Главная --> Справочник терминов


Некоторых характерных Для некоторых гетероциклов применяют тривиальные названия (пиррол, пиридин, индол, хинолин, пурин и т.д.).

Изменение энтальпии X Ю3 в кДж/моль (ккал/моль) и энтропии X 10* в кДж/(моль . [ккал/(мол(.. °С)] при полимеризации цикланов и некоторых гетероциклов

рассматривать как. Tt-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-члеиные гетероциклы менее ароматичны, чем беизол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом.

реакциях нитрования, так и из-за наличия в молекулах некоторых гетероциклов

[Конденсация ядер при действии определенных окислителей известна и для некоторых гетероциклов. При окислении пиррола диазо-гидратом получается черное аморфное вещество, трудно растворимое в большинстве органических растворителей, так называемый «пирро-ловый черный».

685. Синтез некоторых гетероциклов иа основе 2-циано-3-этокси-5,5-ДИметил-циклогексен-2-она-1 / А.Я.Старков, М.Б.Андабурская, А.М.Моисеенков, А.А.Ахрем. -Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим., 1973, № 3, с. 330-332.

При нагревании до 180° С аддукт может быть деполимеризован' Диенофилы реагируют также с сопряженной системой двойных связей некоторых гетероциклов. Так, сильван с малеиновым ангидридом образует ангидрид 1-метил-7-оксабицикло-(2,2,1)-геп-тен-2-д ик арб оновой-5,6-кис л оты

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тио-пирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как л-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. Помимо гетероциклических систем, содержащих в каждом кольце по шесть я-электронов, известны многочисленные примеры ароматических (4и + 2) п-элеткронных гетероциклических соединений, в которых я > 1. Известны гетероциклические аналоги ароматических аннуленов. В качестве примеров приведем окса-[17]-аннулен, аза-[17]-аннулен, аза-[18]-аннулен, изоэлек-тронные ароматическому [18]-аннулену:

клоприсоединение, 2) гетерореакция Дильса — Альдера, 3) [2+2]-циклоприсоединение и 4) хелетропные реакции. Известны примеры хелетропных реакций, идущих через четырех- и шестиэлектронные переходные состояния (рис. 4.20, примеры гид соответственно). 1 ,3-Диполярное циклоприсоединение — удобный • метод синтеза пятичленных гетероциклов. Известны различные 1,3-диполи, способные присоединяться к кратным углерод-углеродным связям и кратным связям, содержащим гетероатом. Реакция Дильса — Альдера хорошо известна как метод синтеза производных циклогекса-на, однако на использовании диенов или диенофилов, содержащих гетероатом, основаны методы синтеза некоторых гетероциклов. [2+2]-Циклоприсоединение — общий метод получения четырехчленных гетероциклов. Реакции этого типа проводят с участием по крайней мере одного куму лена (например, кетена или изоцианата). В хелетропных реакциях одноатомный компонент может выступать в качестве донора или акцептора электронной пары, участвующей в образовании двух новых а-связей. Этот тип реакций циклоприсое-динения не очень распространен, однако известны процессы присоединения нитренов к олефинам и диоксида серы к диенам.

Синтетические возможности этого типа реакций стали значительно шире в результате открытия возможности таутомеризации некоторых гетероциклов в мезоионные структуры, которые затем улавливаются диенофилами. Например, оксазолон 81 превращается в фуран 83 при нагревании с ацетилендикарбоновым эфиром с промежуточным образованием мезоионного таутомера 82 [152].

Полное описание состояния смеси включает определение размеров, формы, ориентации и пространственного положения каждой частицы, ассоциата или капли диспергируемой фазы. В определенных случаях (например, для смесей с одинаковыми размерами частиц диспергируемой фазы) пространственное положение каждой частицы полностью характеризует состояние смеси. Предложенная Бергеном и др. [4] трехразмерная функция распределения концентрации приближенно описывает состояние смеси. Однако во многих случаях нет необходимости в полном описании смеси. На практике часто бывает достаточно использование простых методов. Наиболее распространена визуальная качественная оценка гомогенности смеси путем сравнения ее окраски с эталоном или оценка некоторых характерных физических свойств. Выбор того или иного метода оценки основан на знании природы компонентов и назначения смеси.

'[ В табл. 7.1 приведены величины Н- для некоторых характерных систем

ТАБЛИЦ* 7.1. ВЕЛИЧИНА Я. ЯЛЯ НЕКОТОРЫХ ХАРАКТЕРНЫХ СИСТЕМ

Химические сдвиги некоторых характерных групп представлены в табл. 29-1. Тот факт, что химические сдвиги удалось свести в таблицу, не

оси вытягивания, причем с ростом анизотропии различие в интенсивности некоторых характерных полос увеличивается.

Ниже приведены величины т/е некоторых характерных пиков метилированных изо-

мы же ограничимся здесь рассмотрением некоторых характерных

К продуктам, выпускаемым промышленностью ООС, отяосится широкий круг веществ, принадлежащих к различным классам органических соединений. Эти продукты имеют либо самостоятельное значение в качестве растворителей, пластификаторов, хладоагентов, компонентов различных смесей, используемых в других отраслях промышленности, либо являются полупродуктами— сырьем для синтезов других веществ. Последние мхэгут, в свою очередь, являться либо самостоятельными продуктами, либо сырьем, — обычно мономерами для получения высокомолекулярных соединений. Получению мономеров для синтетических каучуков посвящена VIII глава. Настоящая же глава имеет целью практическое ознакомление с методами и закономерностями синтезов важнейших самостоятельных продуктов основного органического синтеза. При этом нет ни возможности, ни необходимости изучать синтезы всех или хотя бы большинства продуктов ООС. Для приобретения необходимых знаний вполне достаточно подробно проработать вопросы получения некоторых характерных представителей различных классов веществ: спиртов, окисей, галогенпроизводных, альдегидов, кетонов, ангидридов и важнейших других веществ жирного ряда. В предлагаемых работах по возможности воспроизводятся синтезы, сходные с осуществляемыми в промышленной практике. Однако это не всегда возможно как по экспериментальным условиям, так и по методическим соображениям. Кроме того, часто в промышленности одновременно используется несколько различных методов производства одного и того же продукта, причем выбор метода связан с многими обстоятельствами и, в конечном счете, обусловливается

Феназины, феноксазины и фентиазины несколько отличаются от других гетероциклических соединений по своей структуре, напоминающей скелет антрацена, что обусловливает наличие некоторых характерных методов получения и характерных типов химических реакций. В этой главе обсуждаются методы получения и химические реакции феназинов в целом, а также описаны избранные специфические феназины, которые в настоящее время активно используются. Глава завершается отдельным, но сравнительным обсуждением феноксазинов и фентиазинов.

Феназины, феноксазины и фентиазины несколько отличаются от других гетероциклических соединений по своей структуре, напоминающей скелет антрацена, что обусловливает наличие некоторых характерных методов получения и характерных типов химических реакций. В этой главе обсуждаются методы получения и химические реакции феназинов в целом, а также описаны избранные специфические феназины, которые в настоящее время активно используются. Глава завершается отдельным, но сравнительным обсуждением феноксазинов и фентиазинов.

Кинетическая схема радикальной полимеризации ВА включает стадии инициирования, роста, передачи и обрыва цепи. Достаточно полное описание кинетики полимеризации В А приведено в [11], мы же ограничимся здесь рассмотрением некоторых характерных особенностей реакции полимеризации этого мономера, оказывающих влияние на свойства получаемого ПВА.




Некоторыми особенностями Некоторыми соединениями Некоторым количеством Наблюдается преимущественно Некоторой температуре Некоторое повышение Некоторого количества Некоторого постоянного Некоторому увеличению

-