Термины, связанные с цементом. Некоторых карбоновых

Главная --> Справочник терминов

Некоторых карбоновых Макромолекулярные цепи с гетероатомами образуются при полимеризации некоторых карбонильных соединений, а также гетероциклических веществ. При полимеризации мономерного формальдегида (безводного) или ацетальдегида образуются не только низкомолекулярные циклические соединения и макромолекулы [при низких температурах в присутствии (СНз)зМ], например:

Таблица 2.1. Содержание енольной формы в некоторых карбонильных соединениях [231]

Реакции некоторых карбонильных соединений с ароматическими компонентами в качестве оснований уже обсуждались в разд. Г,5 (алкилирование по Фриделю — Крафтсу, хлорметилирование и другие подобные превращения).

В,,качестве интермедиата в восстановительной димеризации некоторых" карбонильных соединений принимает участие диамзтеитдый димер.Э.га, реакция рассмотрена в гл. 3 книги, 2. ¦ ,, , - ,.-¦-;¦¦

Стабилизация енолят-иона по своей природе подобна стабилизации карбоксилат-иона (глава 18). Карбонильные соединения более сильные С-Н кислоты, чем алканы, по той же самой причине, по которой карбоновые кислоты более сильные О-Н кислоты по сравнению со спиртами. В обоих случаях усиление кислотных свойств обусловлено стабилизацией двух мезомерных анионов - карбоксилат - и енолят-ионов. В таблице 17.2 приведены данные по кислотности некоторых карбонильных соединений, сложных эфиров, амидов, нитрилов и 1,3-дикарбонильных соединений.

Длинноволновое ультрафиолетовое поглощение некоторых карбонильных соединений а

Восстаноаггение некоторых карбонильных соединений, плохо растворимы* в кислотной смеси, по способу I удает-'Ся с трудом. В этих случаях реакцию часто можно ускорить прибавлением растворителя, смешивающегося с подпой соляной кислотой, как-то: этилового спирта, уксусной кислоты, дигжсана. Так, например, бшьиаиовую кислоту можно восстанонить, применяя смесь уксусной и соляной кислот [47]; -j - (3-фенантрил)-масляную кислоту получают с выходом 50%, прибавляя постепенно концентрированную соляную кислоту к кипящей смеси Р (З-фснннтроил) -ггро-. пионовой кислоты, уксусной кислоты и амальгамированного цинка [48. Применение уксусной кислоты в качестве растворителя при восстановлении ряда природных карбонильных соединений стало общепринятым (см. стр. 249). В некоторых случаях ее применяют и в отсутствии соляной кислоты.

При изучении кривых ДОВ некоторых карбонильных соеди-

го колебания vc=o некоторых карбонильных соединений и ин-

конденсации фурана и некоторых карбонильных соединении, таких, как аце-тальдегид и ацетон, с последующим гидрированием полученных циклических тетрамера, пентамера к гексамера. Эти гетероалициклические краун-эфиры обладают способностью экстрагировать и переводить в виде растворимых комплексов ионы щелочных металлов, NH^ и Ag'1" из водного раствора в органическую фазу. Они также сообщили об активном транспорте ионов щелочных металлов через жидкую мембрану при участии этих же краун-эфиров. Был также получен гетероалициклический краун-эфир, содержащий карбоксильную группу. При этом в качестве карбонильной компоненты был использован этиловый эфир левулиновой кислоты (СН3СОСН2СН2СООС2Н5).

Необычное замыкание хинолинового цикла, которое можно рассматривать как один из случаев циклизации типа I, происходит при нагревании некоторых карбонильных соединений с диарилтиомочевиной [146]. Реакция, вероятно, протекает по следующим стадиям:

Физические свойства некоторых карбоновых кислот приведены в табл. 10.

1510. Константы кислотности (/Со'Ю-5) некоторых карбоновых кислот имеют следующие значения:

Положительные величины а указывают на электроноакцеп-торные группы, а отрицательные — на электронодонорные. Константа р служит мерой восприимчивости реакции к электронным эффектам. Протеканию реакций с положительным значением р способствуют электроноакцепторные заместители, и наоборот. Следующие примеры величин р для ионизации некоторых карбоновых кислот [27]

Реакция имеет значение для получения некоторых карбоновых кислот, например адипиновой кислоты из циклогексена или пелар-гоновой и азелаиновой кислот из олеиновой кислоты (в промышленности— окисление касторового масла):

Для идентификации карбоновых кислот получают их амиды и аиилиды. Константы некоторых карбоновых кислот и их производных приведены в табл. 9.

Карбоновые кислоты характеризуются наличием карбоксильной группы, —СООН. Атом водорода карбоксильной группы в водном растворе находится в ионизированном состоянии и способен замещаться металлами. Поэтому карбоновые кислоты, растворимые в воде, могут быть обнаружены по кислой реакции на нейтральной лакмусовой бумажке и по выделению двуокиси углерода из растворов карбонатов и бикарбонатов. Нерастворимые в воде кислоты дают такие же реакции в водно-спиртовом растворе. Таким образом, карбоксильная группа обладает ясно выраженными кислыми свойствами. Кислотность отдельных представителей карбоновых кислот зависит от типа и характера радикала, соединенного с карбоксильной группой. В табл. 17 приведены константы диссоциации некоторых карбоновых кислот. Для двухосновных кислот даны лишь константы первой ступени диссоциации (стр. 258).

Таблица 18.3. Величины pKj некоторых карбоновых кислот в воде при 25°С

Производные некоторых карбоновых кислот

Частичное гидрирование пиридинового, кольца эфиров некоторых карбоновых кислот легко достигается посредством амальгамы алюминия в среде содержащего воду эфира, при этом образуются д и г и-дросоединения. Так проходит реакция с эфиром диметил-цинхомероновой кислоты, эфиром коллидиндикарбоновой кислоты, эфиром лутидиндикарбоновой кислоты, эфиром фениллутидиндикарбо-новой кислоты, но не с эфиром 2-метил-6-фенилцинхомероновой кислоты. При восстановлении соединений типа лутидина происходит образование легко разлагающегося бимолекулярного продукта 1001.

Для идентификации карбоновых кислот получают их амиды и анилиды. Константы некоторых карбоновых кислот и их производных приведены в табл. 9.

Хинолин применяется значительно реже, например для де-карбоксилирования некоторых карбоновых кислот.

Некоторыми свойствами Некоторым свойствам Некоторой определенной Некоторое изменение Некоторое преимущество Некоторого минимального Некоторого промежутка Некотором количестве Некоторую информацию