Главная --> Справочник терминов Наблюдается образование Для практического использования указанного процесса весьма важно определение при каждой температуре минимального значения отношения Оа : СН4 в исходной смеси, ниже которого не наблюдается образования углерода. Указанные предельные значения могут быть найдены расчетным путем по составу газа в состоянии равновесия для различных температур и отношений 02 : СН4 [123]. Для практического использования указанного процесса весьма важно определенно при каждой температуре минимального значения отношения 02 : СН4 в исходной смеси, ниже которого не наблюдается образования углерода. Указанные предельные значения могут быть найдены расчетным путем по составу газа в состоянии равновесия для различных температур и отношений 02 :СН4 [123]. Вышеупомянутый способ ацетилирования обладает тем преимуществом, что при этом не наблюдается образования диаце-тильных производных, что имеет место при применении неразбавленного уксусного ангидрида, например, в результате нагре-.вания 10 г анилина .с 40 г уксусного ангидрида в течение 1 часа продукт реакции представляет собой смесь, содержащую 10 г .диацетиланилина и 5,6 г ацетанилида18. Наличие заместителей, например —:СНз, —МО2, —О, —Вг, в о-положении к аминогруппе благоприятствует образованию диацетильных производных. При нагревании о-толуидина с 4-кратным по весу количеством уксусного ангидрида с обратным холодильником получается диаце-тил-о-толуидин с прекрасным выходом, , Взаимодействие диазопарафинов со спиртами протекает довольно медленно. Действительно, при хранении спиртового раствора диазометана в течение нескольких дн^й не наблюдается образования заметных количеств эфира. Напротив, диазоуксус-ный эфир сравнительно быстро реагирует со спиртами с образованием алкоксипроизводных уксусных эфиров. Прв присоединении бромтрихлорметана не наблюдается образования продукта, получающегося в результате трансанулярного отрыва водо-'рода, так как отрыв атома брома происходит достаточно быстро, чтобы предотвратить эффективную конкуренцию со стороны процесса отрыва водорода. Другой пример трансанулярной циклизации ненасыщенных радикалов найден при взаимодействии циклооктадиеца с ацетальдеги-дом в присутствии пероксида беазоила, приводящем к образованию диклического кетона путем реакции, включающей внутримолекулярное присоединение [94]. Другим весьма эффективным и полезным конденсирующим средством является трифенилмстшшнтрий. Применяя его, удастся конденсировать не только уксусииэтилоный эфир [М и иск сложные эфиры, которые можно конденсировать с помощью алкоголятов натрия, но также и некоторые, другие, которые при действии алкоголятои натрия в конденсацию не вступают. Так например, в присутствии трифенилме-тшшатрин удается провести однокомшшентную конденсацию этилового эфира изовалсриановой кислоты [15] и этилового эфира изомаслянои кислоты [2], а также смешанные конденсации этилового эфира изомаслянои кислоты со сложными эфирами, ire имеющими атома водорда в а-положении, например, щавелевым эфиром [15]. Трифенилметилнатрий является также единственным основанием, оказавшимся пригодным для проведения конденсации сложных эфиров с хлорангидридами кислот [15]. При наличии соответствующего оборудования получение трифенилметилнатрия не представляет трудностей. При его применении не наблюдается образования сколько-нибудь значительного количества При перегруппировке 1,2,4,5- и 1,2,3,5-тетраэтнлбензо- . ,лов [6,10,111 образуются соединения, аналогичные полу--; ченным из тетраметилпроизводных, но реакция с тет-раэтилбензолами идет гораздо быстрее (15 минут при 100й) .и выход 1,2,3,4-тетраэтилбензола 90 — 92%. Перегруппировка тетраэтилбеизолов представляет собой единственный описанный случай реакции Якобсена, при котором совершенно не наблюдается образования смолистых, полимерных побочных продуктов и сернистый ангидрид практически не выделяется. продукта при алкклиропянии гидрохинона изоЙутиленпм или грет-бутянолоэд сбрнмугтся 2-грет-бутклгкдрохинон, превращающийся при дальнейшем алкили-ровапии л 2,5-ди-трег-йутилгидрохнноп. При этом не наблюдается образования 2,6-ди-трег-бутнлгндрохинпна, т. е. орте-алкклиров анис здесь не идет. не наблюдается образования димеров M2L2. Важной особен- [10]. При этом не наблюдается образования геля. Из опытов автора вытекает, что бромнитрозосоединения образуются при условии, если А и В принадлежат к первой группе или же один из заместителей принадлежит к первой группе, а другой— ко второй группе. Если оба заместителя принадлежат ко второй или же третьей группе, то не наблюдается образования бромнитрозо-соединений. Доп. ред.] Циклы с числом звеньев меньше пяти сильно напряжены вследствие высокого углового напряжения, а именно, больших искажений их валентных углов по сравнению с тетраэдрическим, поэтому циклизация трех- и четырехчленных колец маловероятна. Наименьшую напряженность имеют шестичленные циклы. Возможно также образование пяти- и семичленных циклов. Наличие циклов с большим , числом звеньев (более 12) ранее считалось практически маловероятным, ввиду того, что их напряженность примерно равна напряженности линейных полимеров [9, с. 75]. Однако в последнее время было показано, что в зависимости от условий проведения равновесной поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты в отсутствие катализатора наблюдается образование макроциклов, характеризующихся распределением по молекулярным массам, величина которых изменяется от 200 до 1000 [18]. о-Бензохинон образуется при окислении пирокатехина окисью серебра в абсолютном эфире (Вильштеттер). Он кристаллизуется в виде красных пластинок, не имеет запаха, не перегоняется с водяным паром и очень неустойчив. При его получении часто наблюдается образование второй, бесцветной, формы, которая легко переходит в красную и, вероятно, представляет собой другую кристаллическую модификацию вещества. Хлорированный о-хинон еще раньше был получен Цинке. Если в основной цепи макромолекулы появляются боковые ответвления, более короткие, чем основная цепь, но также состоящие из многократно повторяющихся мономерных звеньев, такие структуры принято называть разветвленными. Разветвленная структура цепей макромолекул установлена для полимеров, получаемых из эфиров вкриловой и метакриловой кислот, для поливинилового спирта, поливинилхлорида и др. Раз-ветвленность макромолекул может возникнуть в процессе получения полимеров. Например, в случае полимеризации хлористого винила наблюдается образование свободных валентностей в отдельных звеньях макромолекулы вследствие отщепления атома хлора или водорода. Появление свободных валентностей обусловливает возникновение боковых ответвлений цепи. С повышением температуры полимеризации разветвлегшость макромолекулярных цепей увеличивается. Разветвленную макромолекулу поливинилхлорида можно схематично изобразить следующим образом: На рис. 142 приведена зависимость степени сульфирования сополимера стирола и дивинилбензола и его набухания в воде от температуры реакции. При температуре сульфирования выше [140 — 150' наблюдается образование поперечных сульфоновых связей между лин до плавления. На холодных стенках верхней части пробирки наблюдается образование кристаллов нафталина. Образование более сложных надмолекулярных структур возможно в случае углового _поворота молекул при условии их регулярного строения, с образованием трехмерной решетки. Такие закристаллизованные макромолекулы вследствие накопления поверхностных напряжений Г, "JH^kJ складываются на себя под углом 180° »-: '^^•и и образуют ленты (рис. 1.5). Из лент \ •- *1^И строятся плоскости, которые представ-• '•. .* ->1Н ляют собой структурный элемент кристаллического полимера. У ряда полимеров при очень медленном охлаждении их сильно разбавленных растворов наблюдается образование хорошо В действительности реакция протекает более сложно, так как наблюдается образование еще и сернистого металла. В колбу вносят 6 г нитробензола, 9,3 г анилина и 30 г глицерина (безводного). К полученной смеси постепенно при сильном перемешивании прибавляют 7,4 мл H2SO4 (конц.). Наблюдается образование сульфата анилина и потемнение реакционной смеси. К колбе присоединяют обратный холодильник и осторожно нагревают на сетке. Первоначальный период проведения реакции требует внимания и осторожности, так как при минимальном перегреве реакционной смеси может произойти выброс реакционной массы. Для кислородсодержащих соединений наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода. При масс-спектроскопии алифатических спиртов наблюдается образование молекулы воды, этилена и осколков, которые образуются при последующем дроблении молекулы с удалением этиленовых фрагментов. При интерпре- В процессе окисления часто наблюдается образование ал-лильных (или металлильных) структур: СН2 = СН—СН(ОН)—R, которые являются результатом изомеризации трехзамещенных эпоксидных циклов Часто при озонолизе наблюдается образование «аномальных» продуктов реакции, связанных, в частности, с реакциями укорочения цепи. Побочные процессы в большинстве случаев протекают во время разложения озонидов или при анализе конечных продуктов. Поэтому необходимо в каждом отдельном случае тщательно выбирать условия проведения всех стадий озополиза и строго соблюдать их. Нагревают осторожно Нагревают содержимое Находящиеся поблизости Находится гидроксильная Находится заместитель Начального содержания Наибольшей ньютоновской Наибольшее количество Наибольшее техническое |
- |
|