Главная --> Справочник терминов


Некоторых комплексов Другой весьма важной особенностью, о которой не следует забывать, является чувствительность некоторых катализаторов, употребляемых при метанизации, ко влаге. В то время как соответствующим образом подготовленный металлический катализатор, как правило, выдерживает присутствие до 50:% паров воды без еуществ'енной потери активности, катализатор, который ослаблен воздействием водорода и окиси углерода и сам по себе не может быть тщательно просушен, более чувствителен к влаге.

Класс 600. Среди других видов контролируемых атмосфер следует упомянуть аммиачные атмосферы. Каталитически конвертирот ванный аммиак применяют при отжиге нержавеющих сталей, а также в качестве газа-носителя для азота и пропана при нитрировании, карбюризации и карбонитрировании. Однако самой характерной областью применения этой атмосферы является поверхностная закалка малоуглеродистых сталей. Диссоциация аммиака на водород и азот может быть осуществлена путем частичного сжигания газа в присутствии некоторых катализаторов. После этого газ необходимо осушить. Его снова можно использовать для защиты хромистых сталей и в качестве газа-носителя.

Из таблицы видно, что наиболее существенные изменения в химическом составе катализаторов происходят по содержанию ХСВ и СК. В пробах некоторых катализаторов содержание ХСВ, например, составляет менее 50% от исходного значения, а содержание СК еще меньше. Снижение содержания ХСВ и СК могло произойти либо в результате дегидратации и дальнейшего связывания СК в ГСФ, либо за счет уноса ее из гранул потоком сырья и продуктов.

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замеше-н и я. Продуктами этих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол:

По этому способу фталевая кислота изготовлялась в течение десятилетий, но затем был разработан метод прямого окисления нафталина кислородом воздуха в присутствии некоторых катализаторов, например окиси молибдена или V2O6. Этот метод оказался наиболее удачным и теперь является самым важным промышленным методом синтеза фталевой кислоты (Андренс, Воль).

Традиционное представление о том, что катализатор просто повышает скорость реакции, которая происходит и в его отсутствие, но только медленнее, оказывается несостоятельным для большинства реакций, катализируемых кислотой или основанием. В этих случаях в отсутствие по крайней мере некоторых катализаторов реакция вообще не происходит. Многие заблуждения в старых работах связаны с тем, что часто для реакции необходимы лишь следы катализатора. Катализатор участвует в самой существенной стадии реакции; чаще всего это первая стадия, заключающаяся в переносе протона между катализатором и субстратом.

Под действием некоторых катализаторов (чаще всего комплексов вольфрама или молибдена) олефины могут превращаться в другие олефины по реакции, в ходе которой алкили-деновые группы (R'R2C = ) и (R3R4C = ) двух молекул вовлекаются во взаимный обмен, который схематически можно представить уравнением

508. Такой же результат был достигнут в реакции гидрирования в присутствии некоторых катализаторов: [Lyle, LaMattina, Synthesis, 1974, 726; Knifton, J. Org. Chem., 41, 1200 (1976); Ono, Terasaki, Tsuruoka, Chem. Ind. (London), 1983, 477] и с помощью гидразингидрата и никеля Ре-нея [Ayyangar, Kalkote, Lugade, Nikrad, Sharma, Bull. Chem. Soc. Japan, 56, 3159 (1983)].

Эта реакция, открытая еще в начале XX века Н. Д. Зелинским, заключается в том, что углеводороды ряда циклопентана и циклогексана и их гомологи в при* сутствии некоторых катализаторов при повышенной тем* пературе превращаются в ароматические углеводороды, причем в случае производных циклопентана происходит расширение цикла (из пятичленного в шестичленный):

Сухой муравьиный альдегид в неионных растворителях (например, в толуоле или гептане) в присутствии некоторых катализаторов способен полимеризоваться с образованием устойчивых высокомолекулярных полимеров, имеющих полиоксиметиленовую структуру (полиформальдегид):

Сущность этой переработки, называемой гидрогенизацией жиров, заключается в переводе жидких глицеридов ненасыщенных кислот в твердые глицериды насыщенных кислот путем присоединения водорода. Присоединение водорода производится легко под давлением в присутствии некоторых катализаторов (обычно мелко раздробленного никеля). Для гидрогенизации жиров через находящееся в автоклаве нагретое растительное масло, в котором суспендирован катализатор, пропускают водород (рис. 48). Полученный продукт для отделения от катализатора фильтруют

Арилгалогениды АгХ можно превратить в диарилы АгАг также под действием некоторых комплексов никеля [157], активированного металлического никеля [158], цинка и NiBr2 в гексаметилфосфортриамиде [159] и под действием водного щелочного раствора формиата натрия в присутствии Pd—С в условиях межфазного катализа [160].

В отли'тие от обычных органических соединений, являющихся типичными изоляторами, органические полупроводники обладают заметной электропроводностью, которая в ряде случаен (например, для \глей или некоторых комплексов с перекосом заряда) может даже приближаться к металлической (и=м102 —10* шг1 -ел*1) при очень малых ^значениях энергии активации проводимости.

Своеобразной реакцией альдегидов является их декарбонилирование до углеводородов под действием некоторых комплексов переходных металлов, из которых наиболее эффективен катализатор Уилкнисона - [(СбН5)зР]з&ЬС1:

Алкенильные соединения алюминия инертны по отношению к алкенил- и арилгалогенидам, однако эта реакция идет в присутствии некоторых комплексов переходных металлов.

устойчивости некоторых комплексов фосфинтрипропионовой кис-

Весьма интересна способность некоторых комплексов ализа-

мов азота в водных растворах некоторых комплексов ЭДТА

Но отношению к арпл- п алкеиплгалогснпдам алксннлаланы и алкеннлаламаты инертны. Однако было показано [95], что активность алкепплаланов по отношению к этим галогепидам повышается в присутствии некоторых комплексов переходных металлов. Так, (Я)-алкеш1льпые соединении алюминия, полученные из алки-иов-1, реагируют с арнлбромидамп и -иодидамн в присутствии ка-1ал1ппчсских количеств Ni(PPhs)4, давая соответствующие арнли-рованные (Е)-алкеиы (схема 122) [96].

никелевый комплекс димера бутадиена C8Hi2 реагирует с СО, давая 3-винилциклогекеан и стабильный карбонил (ArO)3PNi(CO)3. Для некоторых комплексов никеля ЭАЧ=16; для них характерны процессы с изменением числа валентных электронов. Так, реакция хлорида никеля с 2 моль аллилмагнийбромида в эфире приводит к бис(т!3-аллилникелю) (ЭАЧ=16), который при обработке трифенилфосфином дает диаллил и тетра(трифенилфосфин) никель (ЭАЧ=18) (схема 4).*

В табл. 2 приведены выход и состав некоторых комплексов, состав углеводов примененной древесины ели и расчетный состав гемицеллюлоз, основанный на предположении, что древесина содержит 42% глюкана как целлюлозу [8].

Склонность некоторых комплексов Мейзенгеймера подвергаться самопроизвольно дальнейшим превращениям (1.2.1.19) заставляет думать н о дополнительных механизмах воздействия 4-нитробеизофуроксанов на биологические процессы [154].




Некоторым давлением Некоторой концентрации Некоторой предельной Некоторое подтверждение Некоторое уменьшение Наблюдается приблизительно Некоторому предельному Некотором определенном Нелетучие соединения

-
Яндекс.Метрика