|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторых отечественных Когда на краситель (или пигмент*) падает белый свет, часть излучения с определенной длиной волны поглощается, а другая часть отражается. Эта отраженная часть достигает сетчатки, вызывая ощущение цвета. Если, например, краситель поглощает желтую компоненту видимого света (длина волны 580 им), то мы будем воспринимать предмет в так называемом дополнительном цвете, в данном случае как синий. В табл. 2.7 приведены цвета некоторых отдельных лучей света, поглощаемых красителем, и соответствующие дополнительные цвета, воспринимаемые глазом как цвет красителя. Аналогичные исследования других конденсированных полициклических ядер слишком ограничены, чтобы их можно было ппдлерптуть обсуждению. Данные о некоторых отдельных реакциях циклизации с участием таких ядер, как аценафтеи, флуорен, /кг/ш-нафтан, антрацен, 1,2-бенз-аптряцен, хризен, пирен, 3,4-бензпирен и др., можно найти к таблицах IV —XIII. Некоторые из них подробно рассмотрены ниже. адамантан легко себе представить и конечный результат циклизации тот же самый, что и в случае подхода с использованием свободного от напряжения изомера, т. е. энергия напряжения определяется как разность между теплотой образования и суммой инкрементов групп, составляющих молекулу. Выбор групповых инкрементов, однако, очерчен значительно менее четко. В случае простого подхода на основе модели ЭНОЦ используют обычные групповые инкременты неразветвленных ациклических алканов, (СН3) = —42,34; (СН2) =—20,59; (СН) = — 7,32; (С) = —0,25. Однако, как мы подчеркивали при обсуждении групповых инкрементов отдельных скошенных взаимодействий и единственных (наиболее устойчивых) конформаций, имеются ограничения к применению для циклических молекул таких поликонформационных инкрементов, включающих поправки на скошенные взаимодействия ациклического типа. Инкременты Шлейера и сотр. [66] для единственной (наиболее устойчивой) конформаций, (СН3) = = —42,05; (СН2) = —21,46; (СН) = — 9,04; (С) = —1,26 создают значительно более правильную картину энергий напряжения и обеспечивают гораздо более строгий подход к решению задачи использования ациклических моделей для оценки энергий напряжения моноциклических и полициклических алканов. Значения ЭНЕК для циклоалканов (от циклопропана до циклогептадекана) приведены в табл. 2.10; включены также экспериментальные и рассчитанные теплоты образования, значения ЭНОЦ и эксперименталь-ные энтальпии циклизации. Ниже рассмотрена природа напряжения в некоторых отдельных членах этого ряда. жащих на один атом углерода меньше; например бензоилмуравьиная кислота превращается в хлористый бензоил. Хлорапгидриды кислот с сопряженными двойными связями также не всегда удается получить при помощи хлористого тиснила. А1ногие двухосновные кислоты, как янтарная, глутаровая и о-фта левые, при действии хлористого тиоиила дают только ангидриды. Кроме того метод с хлористым тионилом неприменим в некоторых отдельных случаях 78е, например для фенолкарбоновых, фумаровой, терефта-левой и других кислот. Неоднократно пытались провести водное расщепление озоиидоз сейчас же после их возникновения, чтобы избежать приготовления сложных или опасных озонидов. Однако обычно эти опыты не увенчивались успехом, так как озон действовал и на продукты распада озонидов и реакция шла совсем по-другому, и наряду со вторичными продуктами расщепления можно было найти и значительное количество исходного материала. Все же путем применения определенных методов, а также при озонировании некоторых отдельных соединений были получены довольно удовлетворительные результаты. Не менее важную роль при установлении строения высших Сахаров сыграли также эмпирические правила, которые связывают направление вращения плоскости поляризации с абсолютной конфигурацией некоторых отдельных асимметрических атомов углерода в моносахариде, — лак-тонное 29, фенилгидразидное 30, амидное 31, бензимидазольное зг и озотри-азольное 33 (см. стр. 53 и ел.). штеновые системы и синтетические аналоги пигментов желчи описаны сравнительно подробно, то гидрированные пирролы описаны явно недостаточно. Вместе с тем заметно предпочтительное описание некоторых отдельных реакций. Например, в статье об окисях этилена и триметиленоксидах главное внимание автора сосредоточено на реакциях изомеризации и стерео-химических отношениях в ряду а- и (3-окисей; в статье о производных азета преимущественно обсуждаются работы, связанные с изучением строения пенициллина и путей его синтеза. Обращает на себя внимание недостаточное, беглое освещение работ русских ученых, недооценка роли их в развитии химии гетероциклических соединений и явное замалчивание принципиального значения работ советских ученых. Так, например, в статье, посвященной окисям этилена и триметиленоксидам, отсутствует ссылка на монографию П. В. Зимакова (П. В. Зимаков, Окись этилена, Госхимиздат, 1946), содержащую обширный материал о реакциях, свойствах и методах получе-яия окиси этилена; в этой же статье не упомянуты имеющие принципиальное значение работы А. П. Эльтекова, К. А. Красуского, Н. А. Прилежаева, А. Е. Чичибабина, П. П. Шорыгина и др. В статьях о фуране, пирроле « тиофене не цитируются работы Н. Д. Зелинского, А. П. Терентьёва, Н. И. Шуйкина, Ю. К. Юрьева, В. В. Челинцева, Н. Н. Любавина и др. В статьях о пиранах, пиронах, тиопиранах и тиопиронах, а также пиридине •не цитируются работы Н. Д. Зелинского, И. Н. Назарова, И. Я. Постов-ского и Л. Н. Голдырева, И. Л. Кнунянца, Ю. К- Юрьева и др. 5-Аминопирими.дины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения ,5-алкиламино-5-алкилбарбитуровых кислот (5,7-диалкилурамилов) (стр. 214). Сам у рамил может быть синтезирован действием сульфита аммония на аллоксан штеновые системы и синтетические аналоги пигментов желчи описаны сравнительно подробно, то гидрированные пирролы описаны явно недостаточно. Вместе с тем заметно предпочтительное описание некоторых отдельных реакций. Например, в статье об окисях этилена и триметиленоксидах главное внимание автора сосредоточено на реакциях изомеризации и стерео-химических отношениях в ряду а- и (3-окисей; в статье о производных азета преимущественно обсуждаются работы, связанные с изучением строения пенициллина и путей его синтеза. Обращает на себя внимание недостаточное, беглое освещение работ русских ученых, недооценка роли их в развитии химии гетероциклических соединений и явное замалчивание принципиального значения работ советских ученых. Так, например, в статье, посвященной окисям этилена и триметиленоксидам, отсутствует ссылка на монографию П. В. Зимакова (П. В. Зимаков, Окись этилена, Госхимиздат, 1946), содержащую обширный материал о реакциях, свойствах и методах получе-яия окиси этилена; в этой же статье не упомянуты имеющие принципиальное значение работы А. П. Эльтекова, К. А. Красуского, Н. А. Прилежаева, А. Е. Чичибабина, П. П. Шорыгина и др. В статьях о фуране, пирроле « тиофене не цитируются работы Н. Д. Зелинского, А. П. Терентьёва, Н. И. Шуйкина, Ю. К. Юрьева, В. В. Челинцева, Н. Н. Любавина и др. В статьях о пиранах, пиронах, тиопиранах и тиопиронах, а также пиридине •не цитируются работы Н. Д. Зелинского, И. Н. Назарова, И. Я. Постов-ского и Л. Н. Голдырева, И. Л. Кнунянца, Ю. К- Юрьева и др. 5-Аминопирими.дины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения ,5-алкиламино-5-алкилбарбитуровых кислот (5,7-диалкилурамилов) (стр. 214). Сам у рамил может быть синтезирован действием сульфита аммония на аллоксан Ацетилцеллюлоза не имеет сродства со всеми обычными красителями, за исключением основных и некоторых отдельных красителей. Вопрос об ее крашении решен в связи с появлением двух новых классов красителей. Нерастворимые амино-азо-соединения, с которыми ацетат имеет сродство, оказываются воднорастворимы-ми в присутствии формальдегида-бисульфита. Образующиеся метил-со-сульфокислоты постепенно гидролизуются во время крашения, и регенерированные нерастворимые азосоединения скрепляются с волокном. Типичным представителем этого класса является ионамин A. S. Технические характеристики некоторых отечественных и зарубежных машин для испытания полимеров на ползучесть приведены в табл. 5.1. Основными операциями при подготовке металлической арматуры я пл я юте я очистка и обезжиривание ее поверхности. Наиболее совершенными для проведения этих операций считают установки фирмы «Пирелли», используемые на некоторых отечественных за-нодах. Принципиальная схема агрегата для обезжиривания арматуры (СБМ/ЗФ/М) представлена на рис. 102. Два контейнера с сетчатыми стенками и дном, загруженные арматурой, устанавливаются подъемным устройством на рольганг перед загрузочным люком рабочей камеры. Пневматические цилиндры по команде с пульта управления поднимают крышки люков (загрузочного, сушильной камеры и разгрузочного). Перед открытием крышек включается насос системы, предотвращающий утечку паров растворителя (трихлорэтилена) через открытые люки в цех. Включается привод штанги, при помощи захватов контейнеры с необработанной арматурой по рольгангу подаются в рабочую камеру, контейнеры с обезжиренной арматурой в сушильную камеру, а контейнеры с сухой арматурой выгружаются из агрегата. После завершения операции перемещения контейнеров штанга возвращается в исходное положение, крышки люков закрываются и отключается привод насоса. Контейнеры с арматурой подъемным устройством по направляющим опускаются в рабочую зону камеры, в которой осуществляется обезжиривание арматуры. Широкое применение находят литьевые машины «Десма» (ФРГ), позволяющие изготавливать резинотканевую обувь различных видов. Схема двенадцати-позиционного агрегата «Десма 714/12», применяемого на некоторых отечественных резинообувных предприятиях для выпуска сапожек и спортивной обуви, приведена на рис. 48. дены защитные свойства некоторых отечественных и импортных В разделе 2.2.1.3. приведена информация о некоторых отечественных бутадиен-стирольных каучуках. В приведенной ниже таблице 2.56 сведена информация о резинах из растворных бутадиенстирольных каучуков, содержащих разное количество 1,2-звеньев в бутадиеновый части, в сравнении со свойствами резин на основе традиционного эмульсионного бутади-енстирольного каучука СКС-30 АРКМ-15 и полибутадиенового каучука СКДСР-Ш, содержащего 50 % 1,2-звеньев. Каучуки ДССК-18, ДССК-18М-27 и 1,2 ДССК-24 периодически выпускались Воронежским заводом СК, а каучук СКДСР-Ш может быть выпущен на Ефремовском заводе СК. Наряду с эпоксидными группами, обладающими повышенной реакционной способностью, в ЭС имеются гидроксильные группы. С увеличением молекулярного веса смолы содержание эпоксидных групп уменьшается, а гидроксильных — увеличивается. В СССР стандартными типами ЭС являются смолы на основе дифенилолпропана 177>178. Основные показатели некоторых отечественных марок ЭС-приведены ниже: В табл. 2.1 приведены важнейшие технологические характеристики некоторых отечественных наполнителей, которые могут быть использованы в производстве порошкообразных препаратов. Таблица 2.1. Важнейшие свойства некоторых отечественных наполнителей Технологические параметры литья под давлением некоторых отечественных ТФП Технологические параметры компрессионного прессования некоторых отечественных ТФП Наряду с эпоксидными группами, обладающими повышенной реакционной способностью, в ЭС имеются гидроксильные группы. С увеличением молекулярного веса смолы содержание эпоксидных групп уменьшается, а гидроксильных — увеличивается. В СССР стандартными типами ЭС являются смолы на основе дифенилолпропана 177>178. Основные показатели некоторых отечественных марок ЭС-приведены ниже:  Некоторое уменьшение Наблюдается приблизительно Некоторому предельному Некотором определенном Нелетучие соединения Наблюдается рацемизация Немедленно направляют Немедленно прибавляют Неметаллическими материалами |
- |
Навигация