|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторых зарубежных Поскольку для некоторых заместителей в производных бензола Аорто« ческие требования неподеленной электронной пары кислорода меньше, чем связей С — Н в соответствующих циклогексановых производных. Аналогичная картина наблюдается для 1,3-ди-тианов [185]. В случае некоторых заместителей, отличных от Таблица 18 Константы Гаммета для" некоторых заместителей В 1983 г. у давно известного вещества 1-метил-4-фенил-1,2,3,6-тетрагидропиридина (ТГП, 93) были обнаружены свойства мощного нейротоксина, который продуцировал у человека симптомы болезни Паркинсона. Позднее был установлен дофаминэргический механизм его действия и показано, что замена при азоте метильной группы на другие, а также введение некоторых заместителей в пиперидеиновое кольцо приводит к полной потере нейротоксичности. Введение же заместителей в бензольное кольцо изменяет нейротоксичность незначительно Наличие двойной связи при С^Сз является решающим фактором для проявления указанных свойств. В настоящее время ведутся интенсивные исследования по синтезу многочисленных производных этого ТГП с целью поиска среди его структурных аналогов таких веществ, которые могли бы стать антипаркинсо-ническими лекарствами. ТГП (93) сам по себе оказался замечательным веществом, широко используемым для создания у экспериментальных животных моделей болезни Паркинсона, необходимых для эффективного выявления новых потенциальных препаратов антипаркинсонического действия. спиртом — 50%, а в случае кипячения с амиловым спиртом брожения выход эфира снижается до 30%. При наличии в бензольном ядре некоторых заместителей (галоидов, нитрогрупп, карбоксильных групп) количество образовавшегося продукта замещения диазогруппы водородом повышается за счет снижения выхода эфира. Этот факт имеет большое значение, так как это единственная реакция, при которой возможно отщепление группы диазония у нитропроизводных солей диазония без восстановления нитрогруппы 13. Еще Витт заметил, что присоединение к сопряженной цепи некоторых заместителей вызывает углубление окраски (хромо-форно-ауксохромная теория). Понятия об ауксохроме и хромофоре сохранились, но вкладываемый в них смысл изменился. 7) При действии клористО1-о алюминия наряду с: впутримолекуляр-яой циклизацией неоднократно отмечались и побочные реакции, п частности, отщепление некоторых заместителей ароматического ядра, процессы конденсации и пр. Так, например, при циклизации хлораигидрида -(-(2-мстокси-5-грет-бутилфенил)-масля!йй кислоты (IJXXVtlla) действием хлористого алюминия в бензоле или в петролеином эфире одновременно происходит отщепление обоих заместителей и образуется V-тетралои [ВшьНЫ, Cagnfant, Bull. кос. chim. 11, 349 (19«)]. Напротив, грег-бутильная группа сохраняется, если н исходной кислоте вместо метоксилыюй группы находится в том же положении метальная группа. константы скорсх:ти для протекающей по уравнению второго порядка реакции некоторых замещенных хлористых бензилов с ионом этоксила. Эти константы были определены по методу Фрапцепа [41]. Увеличение легкости отщепления бензильных групп от амина при действии бромистого циана происходит параллельно увеличению константы скорости указанной выше реакции. Хотя аллильная группа более подвижна, чем бепзильпая, однако введение в бснзильную группу в пара-положение некоторых заместителей, увеличивающих ее подвижность, оказывает большее действие, чем введение тех же заместителей в у-положе-ние в аллильную группу. Об этом свидетельствует приведенная Введение некоторых заместителей в эфир енола изменяет направление реак- Константы сг°, также приведенные в табл. 11.1, были получены Тафтом [26], причем методика расчета несколько отличалась от таковой у Ван Беккума, Веркаде и Вепстера. Основное различие состояло в том, что для «-заместителей использовались только реакции ионизации замещенных кислот СвН8СН2СООН и CeHgCHjjCHjjCOOH и щелочного гидролиза замещенных эфиров СвН6СН2СООСгН8 и СвН6СН2ОСОСН3. Для некоторых заместителей Тафт обнаружил значительное различие между ст°-константами, вычисленными по реакциям в средах низкой и высокой полярности. В первом случае сг°-константы для м-ОСН3, я-ОСН3, n-CN, n-COCH3 и п-Ш2-групп равны 0,06; —0,16; 0,63; 0,40 и 0,73 соответственно*. Тафт обнаружил, что для некоторых заместителей нрнходится использовать различные значения 0° в зависимости от природы растворителя, в котором протекает реакция (разд. 11.12). Такого рода влияние не удивительно. Если полярный заместитель взаимодействует с растворителем А, образуя водородную связь или полярный комплекс, но не взаимодействует таким образом с растворителем В, то природа заместителя и его влияние на электронную систему реагента, продукта реакции или переходного состояния в этих двух растворителях будут до некоторой степени различными. На некоторых зарубежных заводах, помимо обычных схем, предусматривающих выделение из природных и попутных газов сжиженных углеводородов и газовых бензинов, часто используются схемы с выделением из газового бензина узких фракций и индивидуальных углеводородов. Большой интерес представляет установка сверхчеткого фракционирования на заводе Борджер (США) производительностью 8000 м3 сырья в сутки со следующей схемой выделения центральных компонентов из нестабильных газовых бензинов (рис. 3). в схемах производства водорода из нефтяных остатков для очистки конвертированного газа от СО2, например на некоторых зарубежных установках при производстве водорода методом паро-кислородной газификации мазута при 3 МПа. При высоких парциальных давлениях двуокиси углерода раствор ТЭА не уступает по своей поглотительной способности раствору МЭА [16, 17]. В отличие от МЭА поглотительная способность ТЭА зависит от давления, так как он действует не только как химический, но и как физический поглотитель. Благодаря этому при использовании ТЭА появляется возможность частично регенерировать раствор снижением давления и этим уменьшить расход тепла на регенерацию. Процесс осуществляют в две ступени: грубая очистка раствором, регенерированным только снижением давления, и тонкая очистка раствором, прошедшим регенератор с кипятильником. К преимуществам ТЭА относится его меньшая, по сравнению с МЭА, коррозионная активность. Схема очистки от СО2 раствором ТЭА, описанная в работе [18], позволяет существенно сократить расход пара. На некоторых зарубежных заводах, помимо обычных схем, предусматривающих иы деление из природных и попутных газов сжиженных углеводородов п газовых бензинов, часто используются схемы с выделением из газового бензина узких фракций п индивидуальных углеводородов. Большой интерес, представляет установка сверхчеткого фракционирования на заводе Борджер (США) производительностью 8000 м3 сырья и сутки со следующей схемой выделения центральных компонентов из нестабильных газовых бензинов (рис. 3). В отечественной спиртовой промышленности и некоторых зарубежных стран (ГДР, ПНР) применяют упаривание стоков, обогащенных минеральными и органическими веществами, — первичной и вторичной мелассной барды. Для внутризаводской перевозки материалов применяют многооборотные металлические стоечные складские поддоны (контейнеры), а также мягкие резинокордные контейнеры-бункеры для сыпучих материалов. Хранится сырье в стеллажных складах высотой 12- 15 м и 6o,iee (до 35 м на некоторых зарубежных заводах) и расходуется, как правило, но принципу «первым загружен — первым выгружен». .ТАБЛИЦА 4.2. Технико-экономические показатели новых и усовершенствованных процессов производства ПЭНД некоторых зарубежных фирм [7, 8] камеру по беговой части заготовки кладут на трубу установки 17 для замораживания места стыка диаметром 35—40 мм, в которой циркулирует охлажденная жидкость. После охлаждения стык приобретает достаточную прочность и выдерживает напряжения, возникающие в беговой части при поддуве. Более прочное соединение концов камерных заготовок достигается при их стыковке внахлестку. Данный способ отличается высокой производительностью и применяется на некоторых зарубежных шинных предприятиях. На некоторых зарубежных установках при совместной очистке газа от H2S и СО2 В табл. II1-52 приведен примерный состав некоторых зарубежных марок стали, Таблица II1-52. Примерный состав некоторых зарубежных сталей Химическая структура и области применения некоторых зарубежных стабилизаторов для СК  Неметаллическими материалами Ненаполненные вулканизаты Ненасыщенные альдегиды Ненасыщенные карбонильные Ненасыщенных альдегидов Ненасыщенных карбонильных Ненасыщенных соединений Ненасыщенными карбонильными Наблюдается следующая |
- |
Навигация