|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторым количеством Радикальное присоединение непредельных кислот, которые по сравнению с эфирами более эффективно изменяют свойства эластомеров, изучалось тем не менее значительно реже. Показано [42], что степень прививки акриловой кислоты в толуольном растворе НК выше, чем метакриловой. К сожалению, почти во всех исследованиях по прививке подробно не описываются свойства привитых полимеров. Некоторым исключением являются работы В химическом отношении простые эфиры — довольно инертные вещества. В отличие от сложных эфиров они (за некоторым исключением *) не гидролизуются. На холоду простые эфиры не взаимодействуют с металлическим натрием, РСЬ и большинством разбавленных минеральных кислот. Однако концентрированные кислоты (H2SO4, HI) даже на холоду разлагают эти эфиры, а металлический натрий при нагревании их расщепляет: Яаш, чтовэлсктрофилыюм реагенте, который реагирует в резуль тате предварительной равновесной диссоциации, природа уходящей анионной группы несущественна. В таком случае выбирается самое доступное производное. Ввиду легкой доступности N -метил ол-амидов не удивительно, что их используют, за некоторым исключением, в качестве а- амидоал копирующих средств, когда реакционной средой является концентрироаанная серная кислота. Устойчивость группы, уходящей из электрофила, приобретает значение лишь в менее жестких условиях проведения реакции или при использовании более активного нуклсофила. Более очевидным это станет при рассмотрении влияния строения ну клеофила в этих реакциях. вода, но, за некоторым исключением, более слабые кислоты, чем карбоно- Некоторым исключением являются и пористые поли- Имеющийся экспериментальный материал свидетельствует о том, что реакция Торпа, за некоторым исключением [21] , протекает необратимо. Число частиц N конформера AI, превращающихся в единицу времени в частицы конформера А2, увеличивается с уменьшением свободной энтальпии активации AG* внутреннего вращения. Упрощенно можно сказать, что сама AG* тем меньше, чем ниже барьер вращения между конформерами. За некоторым исключением (например, в случае легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, причем обычно, за некоторым исключением [92], проходит по типу реакции Михаэля, а не в результате присоединения по карбонильной группе. Присоединение реактивов Гриньяра приводит к образованию дигидроадцуктов, а при наличии в молекуле уходящих групп возможны реакции замещения [93]. Для альдегидов хинолинового ряда обычно характерны те же реакции, что и для других альдегидов, не содержащих а-водородного атома, и, за некоторым исключением, все они не отличаются от 2- и 4-хинолинальдегидов. Они легко вступают в реакцию Канниццаро [577, 578): В противоположность состоянию вопроса о строении метилированных фталгидразидов структуры ацилированных фталгидразидов, за некоторым исключением, требуют окончательного доказательства. Это, по-видимому, связано с тем фактом, что синтезов, заведомо приводящих к получению ацилированных фталгидразидов, не имеется, как показывают приведенные на стр. 186 реакции [64, 74]. Для альдегидов хинолинового ряда обычно характерны те же реакции, что и для других альдегидов, не содержащих а-водородного атома, и, за некоторым исключением, все они не отличаются от 2- и 4-хинолинальдегидов. Они легко вступают в реакцию Канниццаро [577, 578): Охлажденные газы из конденсатора серы смешиваются с некоторым количеством горячих газов из котла-утилизатора или 13—14 185 В этом процессе исключена термическая ступень, а каталитические ступени осуществляются, как в процессе Клауса, но при более высоких температурах. Кислый газ подогревается, смешивается с избытком воздуха и поступает в каталитический конвертор первой ступени, на выходе из которого температура поддерживается в интервале от 480 до 510 °С. Полученные продукты состоят из паров серы и некоторого количества H2S. Этот поток проходит через конденсатор серы, охлаждаясь водой до 150°С, за счет чего получается пар низкого давления. Сконденсировавшаяся сера поступает на склад, а газы, смешиваясь с подогретым воздухом и некоторым количеством горячих газов из первой ступени, направляются на вторую каталитическую ступень. Общая конверсия сероводорода в серу не превышает при этом процессе 85%. Амид натрия ведет себя аналогично, давая этил амин в смеси с некоторым количеством аммиака: При взаимодействии с диэтиламином в эфирном растворе на холоду [209] получается преимущественно диэтиламиносульфо-кислота (C2H6)2NS03H в смеси с некоторым количеством триэтил-амина и хлористого тетраэтиламмония. В условиях синтеза диэтиламиносульфокислоты этиловый эфир этой кислоты является устойчивым соединением и потому не образуется в качестве промежуточного продукта. Ди-«-бутиламин [2106] при температура 100° реагирует с этиловым . эфиром хлорсульфоновой кислоты и другими ее эфирами с выделением хлористого алкила. Смазочные масла в СНГ нефтеочистительных заводов. Хотя большинство применяемых в настоящее время газовых компрессоров и насосов, перекачивающих жидкости, рассчитаны на работу без смазки, все же на картерных, т. е. использующих масло, компрессорах некоторых типов (особенно вспомогательных судовых компрессорах для перекачки бутана) наблюдаются утечки смазочного масла в СНГ. При прохождении через смазочные клапаны и шарнирные соединения СНГ неизбежно загрязняются некоторым количеством смазочного масла. Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям «Селанез Корпорейшн» и «Ситиз Сервис». На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов: метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ: одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. В верхних зонах шихта в твердом виде опускается вниз. Ниже фурменной зоны (зоны заплечиков) в расплавленном виде присутствуют шлак и чугун. Шлак образуется за счет примесей руды, в основном кремния и алюминия, которые, будучи связанными известняком, образуют силикат и алюминат кальция. Любые сернистые соединения, присутствующие в коксе, так или иначе попадают в шлак, уходя из жидкого железистого расплава с растворенным в нем некоторым количеством углерода. Этот расплав называется чугуном и является конечным продуктом доменной плавки. Полимеризация этилена при высоком давлении. Для полимеризации этилена по этому способу применяют давление от 1500 до 3000 am, температура процесса составляет около 200°. Реакцию полимеризации инициируют введением небольшого количества кислорода (следы). Кислород вначале вступает во взаимодействие с некоторым количеством этилена, образуя неустойчивые перекиспыс соединения. Распад этих перекисных соеди- Подобные оксизамещенные фенолы образуют с формальдегидом полимерные соединения наряду с некоторым количеством низкомолекулярных продуктов поликопденсации. нию можно разделить на две группы. К первой относят испытания материалов чистыми спорами грибов, ко второй — испытания, при которых заражение спорами производится с некоторым количеством питательной для грибов среды, активизирующей их рост. Из методик первой группы наиболее распространена методика Международной электротехнической комиссии (МЭК), использующая следующие грибы: Газовые горелки. Для нагревания в химических опытах чаще всего используют газовую горелку. В лабораториях обычно пользуются горелками Теклю (рис. 1) и реже Бунзена (рис. 2). Газ подается в горелку через кран из газовой сети и при этом смешивается с некоторым количеством воздуха. Горелка Теклю более удобна, так как снабжена приспособлением для плавной регулировки подачи газа и воздуха. Кроме того, эта горелка разборная — ее 'легко чистить.  Ненасыщенные углеводороды Ненасыщенных циклических Ненасыщенных полиэфиров Ненасыщенных углеводородов Ненасыщенным альдегидам Ненасыщенным углеводородам Ненасыщенного углеводорода Необходимые количества Наблюдается сохранение |
- |
Навигация