Термины, связанные с цементом. Немедленно используют

Главная --> Справочник терминов

Немедленно используют В Круглодонную широкогорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и отводной трубкой, помещают взвесь 78 г (0,5 моля) бензолсульфамида и 115 г (0,5 моля) бензолсульфодихлорамида в 300 мл дистиллированной воды. При энергичном перемешивании смесь нагревают до 70° и медленно, по каплям, приливают раствор 22 г едкого натра в 22 мл воды. К концу реакции смесь должна содержать лишь следы нерастворившихся продуктов. По окончании реакции температуру поднимают до 85° и немедленно фильтруют раствор через воронку с пористой пластинкой. При перемешивании, медленно охлаждают фильтрат до 25—30° (примечание 5) и оставляют его на 15—18 часов. Полученную натриевую соль бензолсульфо-хлорамида отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают и сушат на стекле, рассыпая тонким слоем, предохраняя от действия света.

2,5-Дифевилхшнш [111], К суспензии 300 з ыслкпрнздроблЕш-шнч> порошка безводного хлористого алюминии и 500 мл сухого бензола, помещенной ц двухдитрпную трехгорлую колбу, сна&-й«нную механической мешалкой, полулитровой делительной норопкой, термометром и обратным холодильником, медленно, при перемешивании, прибавляют растчор 100 8 чистого бензохи-ыона ч 1 л сухого бензола. Скорость прибавления регулируют таким образом (требуется 2—3 часа), чтобы температур;! реакционной сыемг удерживалась на уроннс 35—40е*. Перемешивание продолжают в течение 5 'lac.; за это нушмп температура понижается до комнатной. Реакционную смесь разлагают, медленно вливая ее в механически перемешиваемую смесь 2 кг льда и 250 мл концентрированней соляной кислоты. Перемешинашге продолжают до тех пор, нпка не образу стен свитлокоричневап эмульсия и не исчезнут комочки неразлож-ишпегосп продукта. После удалении беиапли перегонкой с водяным паром оставшуюся светлокоричне-вую зернистую твердую массу собирают, промывают горячей иодой и сушат. Сухой продукт (140 г) окрашен в зеленый цвет; он представляет собой смесь хипона, гидрохинона и хингидроча. Полученный продукт помещают в пптилитровую круглодонцую колбу, содержащую 3 л лсдннсй уксусной кислоты и 21,5 ?* хромоного ангидрида, и Бистро нагревают смесь до кипения. Раствор .немедленно фильтруют че[)ез большо!! складчатый фильтр и фильтрат охлаждают «течение двух-трех часпк проточной нидий. Желтые чишуйки дифснилхинона собирают и промывают сначала водой, а затем 150 мл, 50-лрпцентного этилового спирта. Бмход 51 г, т. ил. 210— 212°. Препарат достаточно чист для большинства целей. При перекристаллизации из бензола или ледяной уксусной кислоты получается чистое чешестно, с т. ил. 214". Ил маточных растнпров моишп дополнительно получить 7 г чистого вещества; таким образом общий выход составляет 58 г (72%); расчет ныхода основан на том обстоятельстве, что для получения одного мол:я дифенмлхинона трцбус-тся три моля хинона, если отсутствует какой-либо другой окислительный агент, кроме xiriioiia.

до —5° и немедленно фильтруют. Осадок промывают' небольшими порциями ледяной воды. ДополничельНое количество вещества получают после добавления к фильтрату 200 мл холодной б н. азотной кислоты. Бесцветное вещество промывают четырьмя небольшими порциями л единой воды и высушивают в вакуум* эксикаторе пад серной кислотой. Получают 59 г (51%) диске -имино ацетон а, который разлагается при 133°.

образом, чтобы поддерживалось спокойное кипение. Через 1 час (примечание 5) после начала кипения горелку отставляют, осторожно прибавляют к содержимому колбы 50 г угля для обесцвечивания (если раствор слишком горяч, может произойти сильное вскипание и вспенивание) и полученную суспензию перемешивают в течение получаса. Затем в продолжение нескольких минут дают углю осесть и раствор сифонируют в воронку со слоем инфузорной земли, после чего оставляют его охлаждаться в течение ночи в 20-литровом глиняном сосуде. Затем раствор перемешивают мешалкой, имеющей форму крюка и приводимой в действие мощным мотором (примечание 6), и прибавляют к нему 6 н. раствор соляной кислоты до тех пор, пока реакция жидкости на конго не станет нейтральной. Суспензию немедленно фильтруют (примечание 7) через воронку Бюхнера диаметром 30 см и полученный осадок промывают водой (2 л). Фильтрат подкисляют до сильно кислой реакции на коиго и оставляют стоять в течение нескольких часов. Выделившуюся твердую кислоту сушат в течение 2 дней при 90°. Полученная таким путем безводная 2-оксицинхониновая кислота ст. пл. 346—347° (исправл.) имеет теоретическое число нейтрализации (примечание 8). Выход составляет 200—205 г (70—73% теоретич., считая на взятый в реакцию изатин). Из подкисленного фильтрата, после того как кислота полностью выпадет в осадок, можно регенерировать около 60 г изатина.

5. Прибор собирают следующим образом. Воронку с пористым фильтром из стекла пирекс, к которой припаяна дополнительная трубка с целью удлинить ножку, помещают в перевернутую склянку емкостью 500 мл с широким горлом, срезанным дном и ровными сточенными краями. Заключенную в такую рубашку воронку устанавливают в склянку для отсасывания емкостью 250 мл; боковой отвод этой склянки присоединяют к трехходовому крану, ведущему, с одной стороны, к водоструйному насосу, а сдругой к —большой пробирке (30x200 мм], закрытой пробкой с двумя отверстиями. Во второе отверстие пробки вставлена трубка, доходящая до дна меньшей пробирки, частично наполненной ртутью. Во время кристаллизации большую пробирку наполняют на три четверти сухим льдом. Таким образом, выделяющийся углекислый газ проходит снизу через пористый стеклянный фильтр воронки. Это обстоятельство препятствует фильтрованию раствора, и, кроме того, пузырьки углекислого газа вызывают его перемешивание, что способствует кристаллизации. Размер пор стеклянного фильтра обусловливает размер и количество образующихся пузырьков. Пробирку со ртутью можно поднимать или опускать и тем самым регулировать давление. Ловушка служит также предохранительным клапаном, не допускающим скопления углекислого газа, который мог бы создать чрезмерное давление. После того как произойдет кристаллизация (примерно через 1 час), кран поворачивают, присоединяют прибор'к водоструйному насосу и раствор немедленно фильтруют. При помощи описанного прибора можно подвергнуть кристаллизации около 80 'мл раствора в один прием, причем нет необходимости переносить его из одного сосуда в другой. Проверявшие синтез нашли более удобным пользоваться воронкой с пористым стеклянным фильтром емкостью 500 мл и пропорционально больших размеров склянкой, применяемой в качестве рубашки, склянкой для отсасывания и т. д. В воронку наливают 400 мл раствора в ацетоне порциями по 50 мл с соответствующими перерывами для охлаждения.

В колбу емкостью 500 мл (примечание 1), снабженную механической мешалкой, помещают 36 мл воды и 25 г (0,078 моля) мелкокристаллического дигидрата аллоксантина (стр. 14). Содержимое колбы нагревают на паровой бане до 50° и прибавляют к нему тонкой струей 3,6 мл дымящей азотной кислоты (уд. вес 1,62). При этом смесь энергично перемешивают и следят, чтобы температура не поднималась выше 60° (примечание 2). После того как вся дымящая азотная кислота будет прибавлена, температуру доводят до 55е и мешалку останавливают. Через несколько минут начинается бурная реакция с выделением большого количества окислов азота. Снова пускают в ход мешалку и дают реакции проходить без постороннего вмешательства, несколько охлаждая смесь 'лишь в том случае, если процесс пойдет слишком бурно. Реакцию можно считать законченной, когда струя воздуха, введенная в колбу над смесью, больше не вызывает появления заметной окраски, обусловленной образованием четырехокиси азота (примечание 3). Затем смесь нагревают в течение 10—15 мин. до 60—65". причем твердое вещество практически полностью растворяется. Реакционную смесь выливают в чашку из стекла пирекс и оставляют на ночь при 0° или при еще более низкой температуре. Большие триклинические бесцветные кристаллы тетрагидрата аллоксана разбивают, фильтруют с отсасыванием, промывают ледяной водой и как можно лучше отжимают. Затем кристаллы прибавляют к 25—26 мл горячей воды (примечание 4) и смесь взбалтывают до полного растворения. Раствор немедленно фильтруют и фильтрат охлаждают в течение ночи при 0° в чашке. Кристаллы разбивают, фильтруют, промывают ледяной водой

100 г мочевой кислоты (0,595 мол.) и 4,5 л горячей (70—85°) воды помещают в 12-литровую кругло донную колбу, снабженную механической мешалкой. Мешалку пускают в ход и в колбу приливают раствор 80 г (2 мол.; примечание 1) технического едкого натра в 120 мл воды. Перемешивание продолжают до тех пор, пока вся мочевая кислота не перейдет в раствор (примечание 2), после чего раствор охлаждают струей воды из водопровода. Когда температура понизится до 25—30°, к энергично перемешиваемому раствору прибавляют сразу (примечание 3) 50 г (0,32 мол.) перманганата калия (примечание 4). Перемешивание продолжают еще 15—20 мин. (примечание 5); затем смесь тотчас же фильтруют (примечание 6) через воронку Бюхнера диаметром 19 см. Первая часть фильтрата содержит небольшое количество двуокиси марганца. Эту часть собирают отдельно и немедленно фильтруют вторично через ту же воронку. Как только фильтрат станет прозрачным, его переносят в 12-литровую круглодонную колбу, в которой находится 130 мл (137 г; 2,2 мол.) ледяной уксусной кислоты. Затем раствор (он должен быть кислым на лакмус) упаривают В вакууме (20—30 мм)

А. Калиевая соль бензогидроксамовой кислоты. Приготовляют отдельно два раствора: 46,7 г (0,67 мол.) хлористоводородного гидроксиламина («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 164) в 240мл метилового спирта и 56,1 г (1 мол.) едкого кали (х. ч.) в 140 мл метилового спирта. Оба раствора готовят при температуре кипения растворителя, а затем охлаждают до 30—40° (примечание 1), после чего при взбалтывании раствор щелочи приливают к раствору гидроксиламина. Повышение температуры при смешении предотвращают, охлаждая периодически колбу в бане со льдом. После того как прибавлена вся щелочь, смеси дают постоять в бане со льдом в течение 5 мин., чтобы обеспечить полноту осаждения хлористого калия. Затем при энергичном взбалтывании добавляют 50 г (0,33 мол.) этилового эфира бензойной кислоты и смесь немедленно фильтруют с отсасыванием. Остаток в воронке

Промытый хлорангидрид растворяют при 50—60° в 140 мл ледяной уксусной кислоты и раствор быстро фильтруют с отсасыванием. Фильтрат охлаждают, погружая колбу в холодную воду, и при этом массу энергично перемешивают для того, чтобы сульфонилхлорид выделился в виде мелких кристаллов. Затем массу тщательно размешивают с 1 л холодной воды и декантируют водный слой через большую воронку Бюхнера. Эту операцию повторяют два раза. После этого к смеси добавляют 1 л холодной воды, затем при помешивании приливают 10 мл концентрированного водного аммиака (уд. в. 0,90). Массу немедленно фильтруют, на фильтре промывают 200 мл воды и сушат на воздухе. Выход 240г(84%теоретич.). Продукт светложелтого цвета с т. пл. 64—65° и может быть использован без дальнейшей очистки (и бе з сушки) для по лучения о ртанило-вой кислоты.

Еще в горячем состоянии (примечание 4) продукт хорошо измельчают и размешивают с 750 мл ледяной воды, налитой в большой стакан. Через 15 мин. нерастворившуюся часть отфильтровывают с отсасыванием, отжимают по возможности лучше от маточного раствора, по не промывают (примечание 5). Осадок размешивают с 2,5 л воды, которую предварительно нагревают до 65°. Затем температуру быстро повышают до 60° (примечание б), раствор немедленно фильтруют через воронку с горячим обогревом и фильтрат на ночь ставят в холодильный шкаф.

Пропускание бромистого метила занимает около 4 час. Реакция протекает гладко; в результате выделения тепла температура смеси иногда достигает точки кипения. Во время реакции выпадает бромистый натрий. Когда добавление бромистого метила закончено, раствор становится светлооранжевого цвета и имеет слабо щелочную реакцию. Его кипятят еще 30 мин., после чего нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и охлаждают. Бромистый натрий отсасывают и на воронке промывают небольшим количеством холодного спирта. Большую часть спирта отгоняют при атмосферном давлении (примечание 4). Бромистый натрий растворяют в 600—700 мл воды, содержащей 10 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор (примечание 5) добавляют к остатку от перегонки и смесь хорошо взбалтывают. Водный слой отделяют от слоя сложного эфира и дважды извлекают его эфиром. Сложный эфир и эфирные вытяжки соединяют вместе и высушивают путем недолгого взбалтывания с хлористым кальцием, после чего раствор немедленно фильтруют. Эфир отгоняют, а сложный эфир взбалтывают ровно 1 мин. с холодным раствором 10 г едкого натра в 30 мл воды (примечание 6). Щелочной слой отделяют, сложный эфир промывают разбавленной кислотой и сушат, как и в первый раз, хлористым кальцием. Его перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 96°/16 .дм.При этом почти не бывает ни головного погона, ни остатка. Выход 275—290 г (79—83% теоретич.).

Хорошими растворителями для получения лнгцйалкцлив являются углевод 0^ jJtiflH, например бензол, цдклогексаЕ!, иетролейпый эфир; в тех случаях, когда образующиеся .1Итт-тйалкплы немедленно используют для дальнейших превращений, применяют такжо эфир. Лнгийари.чы заметно не взаимодействуют с эфиром^ и для их получения почти всегда используют эфир. Само собой разумеется, что растворители должны быть абсолютно сухими и могут применяться только после продолжительного выдерживания над металлическим натрием,

Хота многие диазокарбонильные соединения устойчивы при комнатной температуре н могут храниться без особых предосторожностей, было отмечено, что ароматические диазо-оксиды — исключительно взрывчатые вещества, которые обычно не удается выделить. Простейшие алифатические диазосоединения трудно и опасно выделять вследствие их токсичности и взрывчатости. Обычно их готовят при низких температурах в инертных растворителях и немедленно используют, чтобы избежать проблемы хранения.

Диэтилацетали а-формилэфиров [30] (общая методика). Около 100 г гранулированного Zn промывают разбавленной НС1, потом трижды водой, метанолом и ацетоном. 'Высушивают Zn при 100° (20 мм рт. ст.) 10 мин и немедленно используют. 'К Zn до* -бавляют 25 мл сухого бензола и кристаллик иода. Бензол нагревают до кипения и по каплям вносят раствор 0,2 моль а-бром-эфира и 40 мл (0,24 моль) этилортоформиата (тщательно очищенного от спиртов) в 75 мл сухого бензола при постоянном кипении смеси. Используют слабое нагревание и сильное перемешивание, чтобы Zn не оставался на дне. Прибавление ведут око-

Обычный акрилонитрил содержит шшбитор (как правило, производные гидрохинона), который перед полимеризацией лучше удалить. Дчя этой цели непосредственно перед использованием акрилонитрил пропускают через колонку с силикагелем длиной около 61 см и диаметром 2,5 см. Акрилоннтрил собирают на дне колонки под 'небольшим давлением -азота и немедленно используют. Если его оставить без ингибитора, он может за-полимеризоваться самопроизвольно.

Полимеризацию изопрена над мелко раздробленным литием в лаборатории удобнее всего проводить, используя следуюшую методику. Для очистки изопрена его кипятят с обратным холодильником над металлическим натрием 4 часа, затем перегоняют, пропускают через колонку с силикагелем н немедленно используют, не допуская контакта с воздухом и влагой. Перед применением колонку необходимо освободить от воздуха, пропуская через нее не содержащий кислорода гелий. В абсолютно сухие стеклянные бутыли, закрытые навинчивающимися крышками, футерованные алючинием, загружают 100 мл изопрена. К изопрену добавляют 0,1 г лтня в виде 35%-ной дисперсии в вазелине или петрочйтуме. Крышку бутыли закрывают не плотно н содержимое кипятят. Дают возможность выкипеть примерно 10% обшего количества изопрена, чтобы полностью освободить реакционный сосуд от следов влаги и кислорода. После этого бутыль быстро закрывают и помещают в термостат при 30—40°. Бутыль оставляют при этой температуре

Диалкилкупраты относительно стабильны в растворе в эфире, ТГФ, диметоксиэтане при температурах ниже О °С. Обычно их получают и немедленно используют in situ. В практику органического синтеза эти реагенты были внедрены благодаря исследованиям Кори, Хаузе и Нормана. Алкенильные производные менее реакциониоспособны, чем алкильные.

50 г (47,4 мл, 0,312 моля) малонового эфира. Содержимое колбы охлаждают в бане со льдом и прибавляют к нему при перемешивании смесь ледяной уксусной кислоты и 81 мл воды. При температуре около 5° в течение 1,5 час прибавляют отдельными порциями 65 г (0,944 моля) нитрита натрия (примечание 1), поддерживая при этом температуру около 5°. После окончания загрузки баню со льдом удаляют, а перемешивание продолжают еще 4 час (примечание 2). При этом за первые 2 час температура поднимается до 34—38°, а к концу перемешивания она падает примерно до 29°, Поскольку в результате реакции выделяются газы (главным образом окислы азота), работают в вытяжном шкафу. Реакционную смесь переносят в делительную воронку на 300 мл и экстрагируют ее двумя порциями эфира по 50 мл. Эти вытяжки соединяют, и раствор диэтилового эфира изонитрозомалоновой кислоты в эфире немедленно используют в следующей стадии или при необходимости в течение ночи сохраняют в холодильном шкафу (примечание 3).

изонитрозомалоновой кислоты в эфире немедленно используют

Растворы натриевых солей N.N-диалкилдиселе-нокарбаминатов. Раствор селеноуглерода (2,11 г, 0,0124 моля) в диоксане (20 мл) прибавляют к перемешиваемому раствору едкого натра (0,5 г, 0,0124 моля) >и вторичного амина (0,0124 моля) в воде (20 мл) при температуре —10° в течение 30 мин в атмосфере азота. Раствор фильтруют и немедленно используют.

Трехгорлую колбу на 2 л с мешалкой и термометром помещают в водяную баню с электрообогревом, загружают 980 мл воды, 2,5 г Ма2СОз, 1,5 г древесною угля, перемешивают, нагревают до 35 °С и загружают смесь натриевой соли ЗН,6-этоксиимино-тионафтенкарбоновой кислоты и CuS. Быстро нагревают до 60°С (не выше!), интенсивно перемешивают 15 мин и фильтруют с хорошим отсасыванием на воронке Бюхнера в раствор 40 мл 43%-ной H2SO4. Осадок примесей на фильтре промывают горячей водой (3 раза по 15 мл). Фильтрат немедленно используют в следующей стадии. В ту же самую колбу вносят горячий фильтрат. Проверяют кислотность среды по УБ (рН 3—4). Если кислотность среды недостаточна, добавляют еще 43 % раствор H2SO4 до достижения соответствующего значения рН. Нагревают, перемешивая, до 60°С и выдерживают 3 ч, охлаждают, осадок фильтруют на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 1 % раствором Na2CO3 до тех пор, пока проба фильтрата при подкислении НС1 не перестанет давать осадка, а лишь слабое помутнение. Осадок переносят в чашку Петри, сушат в эксикаторе.

Смесь 0,2—0,3 г безводной кислоты с небольшим избытком пяти-хлористого фосфора нагревают несколько минут в горячей водяной бане. Нагревание ведут в вытяжном шкафу. Охлажденную реакционную смесь растворяют в нескольких миллилитрах петролей-ного эфира. Для удаления хлорокиси фосфора встряхивают с небольшим количеством (несколько капель) воды. Полученный раствор хлорангидрида кислоты немедленно используют для дальнейшей реакции.

Смесь 0,2—0,3 г безводной кислоты с небольшим избытком пяти-хлористого фосфора нагревают несколько минут в горячей водяной бане. Нагревание ведут в вытяжном шкафу. Охлажденную реакционную смесь растворяют в нескольких миллилитрах петролей-ного эфира. Для удаления хлорокиси фосфора встряхивают с небольшим количеством (несколько капель) воды. Полученный раствор хлорангидрида кислоты немедленно используют для дальнейшей реакции.

Наблюдается сохранение Необходимы специальные Необходима тщательная Необходимой составной Необходимого количества Необходимость определения Необходимость разделения Необходимость установки Необходимости фильтруют