Главная --> Справочник терминов


Ненасыщенные производные Самозатухающие ненасыщенные полиэфиры готовят из тетра-галогензамещенных ди-О-алкилпроизводных дифенилолпропана такого строения (R — атом водорода или ал кил С:—С5)118' 119:

Гидрированный дифенилолпропан и ненасыщенные полиэфиры на его основе выпускаются в США242 (Monsanto Chemical), в ФРГ243 (Farbenfabriken Bayer). Полиэфиры гидрированного дифенилолпропана и тримеллитовой244 или гемимеллитовой кислоты245 рекомендуются для изготовления электроизоляционных покрытий. На основе гидрированного дифенилолпропана и тримеллитового ангидрида в смеси с ангидридом другой карбоновой кислоты (например, янтарной) получен полиэфир, содержащий группы —СООН. Его можно использовать как отвердитель эпоксидных полимеров246. Гидрированный дифенилолпропан можно применять и для получения эпоксидных полимеров247' 248.

230. Бениг Г. Б., Ненасыщенные полиэфиры. Строение и свойства, Изд. «Химия», 1968 г.

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена).

ж-Ксилол используется в качестве растворителя и для изомеризации в более ценные изомеры — и- и о-ксилолы. В химической промышленности областью его применения является синтез изофталевой кислоты, на основе которой получают ненасыщенные полиэфиры, алкидные смолы, пластификаторы и др.

Ненасыщенные полиэфиры . . . 55—57 62,5—65

Общая мощность по производству изофталевой кислоты в мире (без СССР) составляла в 1972 г. 130—135 тыс. т/год [100]. В связи с имеющимся спросом на ненасыщенные полиэфиры ожидается увеличение производственных мощностей.

Алкидные смолы, глифтали (от слов глицерин и фгалевая кислота),— это полиэфиры с сетчатой структурой, образующиеся из фталевой кислоты (разд. 8.4.8) и спирта — глицерина (разд. 8.4.5) или пентаэритрита [С(СН2ОН)4] (разд. 8.4.5). Конденсация проводится таким образом, чтобы некоторые гидроксиль-ные группы спирта остались неэтерифицированными (т. е. образуются только частично сшитые молекулы). Затем эти группы этерифицируются высшими ненасыщенными жирными кислотами. Полученные таким путем соединения используют в качестве лаков, потому что ненасыщенные углеводородные остатки кислот на воздухе окисляются (подобно тому, как это происходит в случае высыхающих масел) и образуются сильносшитые макромолекулы, которые очень хорошо прилипают к поверхности. Лаки из алкидных смол обладают хорошим блеском и очень устойчивы. Ненасыщенные полиэфиры, получают из малеиновой кислоты (разд. 8.4.8) и этиленгликоля (разд. 8.4.5). Образуются линейные полиэфиры, которые сшиваются стиролом (разд. 8.4.1.6):

с. 7—76; Фрейзер А. Г. Высокотермостойкие полимеры. М., «Химия», 1971, с. 96—110; Берлин А. А., Ке-фели Т. Я., Королев Г. В. Поли-эфиракрилаты. М., «Наука», 1967. 372 с.; Бениг Г. Ненасыщенные полиэфиры. М., «Химия», 1968. 254 с.; Смирнова О. В., Ерофеева С. Б. Поликарбонаты. М., «Химия», 1975. 214 с.

Ненасыщенные полиэфиры. При этерификации смеси насыщенных и ненасыщенных двухосновных кислот гликолями образу-

На практике большое значение имеют ненасыщенные полиэфиры, образующиеся при поликонденсации двухатомных спиртов с ненасыщенными кислотами или их ангидридами, например, с малеино-вым ангидридом:

димому, протекает очень легко, в особенности для продуктов сульфирования, и полученные ненасыщенные производные присоединяют серную кислоту, образуя эфиры. Эти реакции могут быть представлены следующими схемами:

Реакции и селеноксидов [227], и сульфоксидов [228] были использованы в методе превращения кетонов, альдегидов и сложных эфиров в соответствующие а,(3-ненасыщенные производные. Ниже приведен пример последовательности превращений для селеноксида:

Сфинганин (50) и его 4-цис- и 4-гракс-ненасыщенные производные (51) получают исходя из производного сахара с подходящей стереохимией (схема 27). L-Серин также может служить исходным соединением для получения О-грео-сфинганина (50) и D-эритро-гракс-4-сфингенина (51) (схемы 28, 29). Успех синтеза зависит от стереоспецифичной реакции кетона (54) с иАШ(ОВи-трет)з или реакции альдегида (53) с диизобутил(пентадецен-2-ил) алюминием.

Синтез (о-дезоксисахаров.через сульфоэфиры с использованием алю-могидрида лития короче на одну стадию по сравнению с замещением на галоид. Он применяется для получения ю-дезоксисахаров очень часто 33> 88~42. Следует, однако, иметь в виду, что в ряде случаев действие алюмогидрида лития может вызвать побочные процессы типа внутримолекулярного алкилирования с образованием ангидросоединений или отщепления сульфонилоксигрупп, дающего ненасыщенные производные.

B таком случае хлорид- или бромид-ионы должны конкурировать с фторид-ионом. Действительно, взаимодействие 1 1а-оксн-19-нор-стероидов с реагентом в присутствии избытка хлорида лития в ТГФ приводит к 113-хлорстероидам с хорошим выходом. В присутствии бромида лития в хлористом метилене образуются 1 1 (З-бромстероиды, но с меньшим выходом. Следует отметить, что при взаимодействии реагента с 1 1а-окси-10-метилстероидамн главными продуктами реакции являются Д1(111-ненасыщенные производные.

Физические свойства и пространственное строение. Циклопен-таны и его ненасыщенные производные являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахом, в воде не растворяются.

Ненасыщенные производные циклогексана получают обычными

Физические свойства и пространственное строение. Циклогек-саны и их ненасыщенные производные являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахом, в воде не растворяются.

3,4-Бензопроизводные. Циклическая система (55) называется изотионафтеном, изоиндолом, изобензофураном, если Z = S, NH и О соответственно. Недавно были получены полностью ненасыщенные производные. Эти соединения неустойчивы (см. стр. 165) и не имеют большого практического значения. Частично насыщенные

Ненасыщенные производные тиазолидина, т. е. А2-тиазоли-ны, образуются путем присоединения меркаптокетонов к альди-минам[686, 687]:

ненасыщенные производные оксимов, N-винилпирролидона, ме-тилбутилметакрилата [44, 45, 65, 66]. Сорбционная способность полимеров по отношению к о, о-диэтил-п-нитрофенилфосфату зависит от структуры и состава сшитого сополимера и определяется микроструктурой и природой вводимого в состав сетки звеньев активного сомономера.

в. Ненасыщенные производные предельных полимеров




Необходимость повышения Необходимость регенерации Наблюдается выделение Необходимости использовать Необходимости проведения Необходимо активировать Необходимо добиваться Необходимо использование Необходимо нагревание

-
Яндекс.Метрика