|
|
|
Главная --> Справочник терминов Наблюдается растворение В случае некоторых RCONRV действие алюмогидрида лития приводит к расщеплению, и в результате получается альдегид (т. 2, реакция 10-86) или спирт. Триэтилборгидрид лития приводит к образованию спирта при взаимодействии с большинством М,М-дизамещенных амидов, но не с незамещенными или N-монозамещенными субстратами [465]. Тиоамиды восстанавливаются водородом в присутствии никеля Ренея [466]. Лактамы восстанавливаются в циклические амины с высокими выходами под действием алюмогидрида лития, хотя и в этом случае иногда наблюдается расщепление. В имидах обычно восстанавливаются обе группы С = О, но иногда реакцию удается остановить после восстановления одной группы. Таким образом восстанавливали как циклические, так и ациклические имиды, хотя последние субстраты часто расщепляются [467], например: Так например, никель Ренея при комнатной температуре и атмосферном или повышенном давлении может быть использован для восстановления только этиленовой двойной связи С=С в фурфурилиденальдегидах и кетонах (32); при повышенной температуре (120—160°) под давлением в его присутствии происходит гидрирование не только этиленовых связей и карбонила, но и фуранового цикла. Медно-хромовый катализатор при температурах ниже 160° почти не оказывает влияния на гидрирование фура-нового цикла; при 175° и выше наблюдается расщепление последнего и т. д. Тт = Т„л На термомеханической кривой таких образцов есть только два участка, характерные для стеклообразною н вязко-текучего состояний (см рис 4 1,6, кривые 1 и 2) или кристаллического н вязкотекучсго состояний (см. рис. 4.2, кривая /) При достижении Мкг на термомеханическнх кривых наблюдается «расщепление» Т? и Тг и появляется так называемое плато высокоэ гастичности. В этом случае переход полимора в вяз-котекучее состояние происходит уже из высокоэластического. Влияние мопекулярной массы на Т можно оценить по формуле Картина и Слонимского: о/??ио-заместителей в арильном радикале наблюдается расщепление сигналов гем- димедоном, фенидоном наблюдается расщепление моле- Для оценки совместимости в смесях полимеров используется анализ растворов смесей методом ЯМР высокого разрешения [25], пригоден вышеупомянутый метод CRAMPS [19]; в частности, с его помощью было установлено, что в спектрах смесей поликарбоната и дейтерированного полистирола наблюдается расщепление, доказывающее совместимость компонентов на молекулярном уровне. При нагревании с анилином в присутствии уксусной кислоты альдегидная группа переходит в фенилнминную, но в случае кетона наблюдается расщепление молекулы (1.5.3.4). Из табл VI 2 видно, что у соединений I и II, содержащих свободный фенольный гидроксил, происходит интенсивное расщепление Ji-алкиларилэфирной связи с одновременным элиминированием бензильной спиртовой и у-метилольной групп и образованием непредельной р-сульфокислоты XXXVI Помимо этого наблюдается расщепление метиларилэфирных связей, в результате чего в водном растворе наряду с XXXVI в значительных количествах была обнаружена метанеульфокислота, а в хлороформенном экстракте — продукты деметилирования пирокатехин и соединения XXXII-XXXIV При нагревании с анилином в присутствии уксусной кислоты альдегидная группа переходит в фенилнминную, но в случае кетона наблюдается расщепление молекулы (1.5.3.4). в В азуленах с алкилзаместителями в положении 2 наблюдается расщепление каждого максимума на два. В случае нематической фазы наблюдается слабое диффузное внутреннее кольцо, относящееся к длине молекул, и сильное диффузное кольцо при больших углах, которое является мерой расстояния между соседними молекулами. Большая ширина рефлексов указывает на существование только ближнего координационного порядка в нематической фазе. В ориентированных образцах наблюдается расщепление колец. Де Вриз [10J сообщает о существовании сиботактических роев в нематической фазе с локальной смектической упорядоченностью молекул вблизи нематическо-смек-тического перехода. Этот порядок ведет к росту интенсивности внутреннего кольца. К взвеси 1 моля диоксан-сульфотриоксида в дихлорэтане прибавляют, при сильном охлаждении, 1 моль масляного альдегида. Наблюдается растворение диоксан-сульфотриоксида и небольшое разогревание. Полученный бесцветный раствор оставляют стоять при комнатной температуре 12 час., затем обрабатывают суспензией углекислого бария до нейтрализации. Выпаривают на водяной бане Досуха и остаток экстрагируют кипящей водой. Экстракт упаривают и бариевую соль сульфо-кислоты масляного альдегида осаждают спирто-эфирной смесью. Выход 61%. . . Получение лабильного фенялдиазотата калия. К охлажденной до 5° смеси 140 г едкого кали и 60 см3 воды понемногу прибавляют 10 см8 15%-ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 15—20°, при атом наблюдается растворение едкого кали и выделение фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на пористой тарелке н 'быстро перекристаллизовывают растворением в 3 см3 спирта при SJ> фильтрованием и прибавлением 25—30 см3 сухого эфира. При этом калиевая соль выделяется в виде белых шелковистых игл. 7. Желтая бумажка Клейтона (тиазоловая бумажка) представляет собой бумагу, пропитанную красителем, который образуется при сочетании диазотированной примулинсульфокислоты с примулинсульфокислотой. Изменение окраски для этого индикатора имеет место при рН 11—12. Если такой бумажки не имеется, то щелочь следует взять в количестве несколько меньшем, чем вычисленное. Смесь нагревают до 85°, отбирают небольшую пробу и нагревают ее с дополнительной порцией щелочи. Если при этом наблюдается растворение заметных количеств нерастворимых примесей, то следует взять больше щелочи. гида. Наблюдается растворение диоксан-сульфотриоксида и не- Получение лабильного феняллиазотата калия. К охлажденной до 5° смеси 140 г едкого кали и 60 см3 воды понемногу прибавляют 10 см8 15%-ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 15—20°, при этом наблюдается растворение едкого кали и выдаление фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на пористой тарелке н быстро перекристаллизовывают растворением в 3 см* спирта при 5uj фильтрованием и прибавлением 2S—30 см3 сухого эфира. При этом калиевая соль выделяется в виде белых шелковистых игл. Таблице 3.29. Комбинации растворителя и краун-эфира или криптанда, при которых либо наблюдается растворение щелочных металлов, либо их растворимость увеличивается [22] Получение лабильного фенилдиазотата калия. К охлажденной до 5° смеси 140 г едкого кали и 60 см3 воды понемногу прибавляют 10 см8 15%-ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 15—20°, при этом наблюдается растворение едкого кали и выдаление фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на пористой тарелке н быстро перекристаллизовывают растворением в 3 см* спирта при 5uj фильтрованием и прибавлением 2S—30 см3 сухого эфира. При этом калиевая соль выделяется в виде белых шелковистых игл. Таблица 3.29. Комбинации растворителя и краун-эфира или криптанда, при которых либо наблюдается растворение щелочных металлов, либо их растворимость увеличивается [22] Раздичают неограниченное неограниченно.? _набухание. В_дер.вом случае (растворей"йе натурального 1йуч'уКй~в"'осёндШеГ~полимет1л- ' метакрилата в бензоле) полимер поглощает жидкость, а потом при той же температуре постепенно переходит в раствор, т. е. осуществляются все четыре этапа растворения. При 'ограниченном набухании процесс практически останавливается на втором этапе^не-зависимо от времени пребывания' полимера в раствЪ*рйтёлеГ~Так набухают при комнатной температуре хлоропреновый каучук в бензине и целлюлоза в воде. При этом иногда наблюдается растворение очень небольших количеств полимерной фазы, состоящей в большинстве случаев из примесей. Некоторые полимеры, ограниченно набухающие в каком-нибудь растворителе, растворяются в нем при повышении температуры, подобно тому как ограниченно смешивающиеся жидкости, образующие два слоя при низких температурах, при нагревании дают гомогенную систему (системы анилин — вода, желатин — вода) . Различают неограниченное и^ог^аниченно_е _набухание. В__щ)вом случае (растворей"йе натурального 1йуч'уКй~в"'осёндШеГ~полимет1л- ' метакрилата в бензоле) полимер поглощает жидкость, а потом при той же температуре постепенно переходит в раствор, т. е. осуществляются все четыре этапа растворения. При 'ограниченном набухании процесс практически останавливается на втором этапе"не-зависимо от времени пребывания' полимера в раствЪ"рйтёл"ёТ**Так набухают при комнатной температуре хлоропреновый ка'учук в бензине и целлюлоза в воде. При этом иногда наблюдается растворение очень небольших количеств полимерной фазы, состоящей в большинстве случаев из примесей. Некоторые полимеры, ограниченно набухающие в каком-нибудь растворителе, растворяются в нем при повышении температуры, подобно тому как ограниченно смешивающиеся жидкости, образующие два слоя при низких температурах, при нагревании дают гомогенную систему (системы анилин — вода, желатин — вода) .  Находится гидроксильная Находится заместитель Начального содержания Наибольшей ньютоновской Наибольшее количество Наибольшее техническое Наибольшие трудности Наибольшую трудность Наилучшим катализатором |
- |
Навигация