|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ненасыщенным соединениям 1.5. Присоединение к а$-ненасыщенным карбонильным соединениям 80 1.5. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К «.^-НЕНАСЫЩЕННЫМ КАРБОНИЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ 15-18. Присоединение винильных металлоорганических соединений к ненасыщенным карбонильным соединениям; присоединение металлоорганических реагентов к ацетиленовым карбонильным соединениям 6. Присоединение к а, (3-ненасыщенным карбонильным соединениям ------- 194 6. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К «, Р-НЕНАСЫЩЕННЫМ КАРБОНИЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ Амины, меркаптаны и другие соединения также присоединяются по ^-углеродному атому «,3-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Наиболее важными реакциями присоединения к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям являются, однако, реакции с карбанионами, в результате которых образуются новые углерод-углеродные связи. (см. стр. 219), бензоиновая конденсация (см. стр. 221), а также присоединение карбанионов к а,{3-ненасыщенным карбонильным системам в реакции Михаэля (см, стр. 196). 7.4.1. Присоединение аминов к «/^-ненасыщенным карбонильным соединениям Амины сравнительно гладко присоединяются к а,3-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам, например: 7.4.4. Присоединение амидов кислот к сс,3-ненасыщенным карбонильным соединениям Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно легко вступают в эту реакцию такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие основания, присоединяющиеся по кратной связи [см. схему (Г. 8.49)]. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно .получить р-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются лишь с трудом. Примером использования реакции присоединения амидов может служить (3-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. 16.1.2. Присоединение нитрогруппы к ненасыщенным соединениям 145 16.1.2. Присоединение нитрогр\тгаы к ненасыщенным соединениям Нитроалканы можно получил» присоединением азотной кислоты или диоксида азота к ненасыщенным соединениям: Отношение углерода к водороду в бензоле равно 1:1, следовательно, этому углеводороду соответствует формула С„Н„, и если бы он был аналогичен соединениям жирного ряда, то должен был бы обладать сильно ненасыщенным характером. В действительности же бензол является очень устойчивым соединением, и хотя при более глубоком его исследовании выявляются также некоторые свойства, присущие ненасыщенным соединениям, однако эти свойства выражены у него в гораздо более слабой- степени, чем у олефинов или у производных ацетилена. Так, например, бензол вполне устойчив к действию перманганата калия на холоду и не присоединяет мгновенно бром, как присоединяет его этилен. Следовательно, бензол несомненно отличается по характеру от ненасыщенных соединений жирного ряда. Попытаемся объяснить это различие на основании особенностей строения бензола. Для получения органических соединений дейтерия имеется в основном две группы методов. Одна группа объединяет такие методы, при которых проводят либо присоединение тяжелой воды или тяжелого водорода к ненасыщенным соединениям, либо гидролиз при помощи тяжелой воды; некоторые из этих реакций являются полными синтезами. Ко второй группе методов получения органических соединений дейтерия относятся все те реакции, при которых легкий водород, галоиды или другие атомы замещаются дейтерием, т. е. обмениваются на него. 16.1.2. Присоединение нитрогруппы к ненасыщенным соединениям 145 16.1.2. Присоединение нитрогруппы к ненасыщенным соединениям Нитроалканы можно получить присоединением азотной кислоты или диоксида азота к ненасыщенным соединениям: 15-30. Присоединение N-галогеноаминов к ненасыщенным соединениям В основу диенового синтеза полимеров положена реакция Дильса— Альдера, открытая при изучении реакций циклопентадиена, который оказался способным присоединяться ко многим ненасыщенным соединениям типа малеиновой кислоты и ее ангидрида, хинона с образованием полициклических соединений. Далее эта реакция была распространена на многие соединения. Она заключается в 1,4-присоеди-нении к 1,3-диену этиленовой системы другого реагента — диенофила. Этиленовые связи диенофила, как правило, активированы сопряжением с карбонильной, карбоксильной, сульфо-, нитро- или цианогруппой В основу диенового синтеза полимеров положена реакция Дильса— Альдера, открытая при изучении реакций циклопентадиена, который оказался способным присоединяться ко многим ненасыщенным соединениям типа малеиновой кислоты и ее ангидрида, хинона с образованием полициклических соединений. Далее эта реакция была распространена на многие соединения. Она заключается в 1,4-присоеди-нении к 1,3-диену этиленовой системы другого реагента — диенофила. Этиленовые связи диенофила, как правило, активированы сопряжением с карбонильной, карбоксильной, сульфо-, нитро- или цианогруппой  Необходимости рассматривать Необходимо длительное Необходимо дополнительное Необходимо исследовать Необходимо напомнить Наблюдается вспенивание Необходимо ограничить Необходимо остановиться Необходимо перегнать |
- |
Навигация