Главная --> Справочник терминов


Наблюдается следующая Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя > при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образо-: пиридиндикарбоновых кислот [10]. Для получения пиридиндикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-I и фталевой кислот [14].

Холодный раствор гидроксида натрия обратимо превращает хромоны в соли соответствующих ациклических производных фенола в результате атаки по положению С(2>. В более жестких условиях наблюдается разрушение 1,3-дике-тонного бокового фрагмента такого производного фенола (превращение, обратное

Проба на хлоропреновый каучук, поливинилхлорид и хлор-сульфированный полиэтилен [209]. Для установления природы полимера около 0,3—0,4 г мелкоизмельченной пробы (после экстракции) помещают в пробирку с 5 мл азотной кислоты плотностью 1,40 г/см3 и нагревают до кипения в пламени газовой горелки. В присутствии хлоропрена наблюдается разрушение кусочков резины и продукты разложения однородно распределяются в растворе. В присутствии хлорсульфированного полиэтилена или по-ливмилхлорида кусочки пробы остаются даже после кипячения.

Строго говоря, следует рассматривать не работоспособность компаунда, а залитого изделия, так как работоспособность подобных конструкций определяется именно взаимным влиянием компаунда и конструкции, которое может быть связано с различными физико-химическими процессами, в том числе с появлением внутренних напряжений, взаимодействием основных компонентов компаунда и примесей с поверхностью залитых элементов и др. Наиболее агрессивными оказываются отвердп-тели и в некоторых случаях наблюдается разрушение некоторых полимерных покрытий, пленок и волокон при контакте с отверждающимся эпоксидным компаундом [3, 63]. В частности, при контакте с компаундами ухудшается работа полупроводниковых приборов [1]. Однако закономерности и механизм этих процессов в настоящее время мало исследованы. Влияние же внутренних напряжений исследовано значительно лучше г мы остановимся на этом вопросе более подробно.

Строго говоря, следует рассматривать не работоспособность компаунда, а залитого изделия, так как работоспособность подобных конструкций определяется именно взаимным влиянием компаунда и конструкции, которое может быть связано с различными физико-химическими процессами, в том числе с появлением внутренних напряжений, взаимодействием основных компонентов компаунда и примесей с поверхностью залитых элементов и др. Наиболее агрессивными оказываются отвердп-тели и в некоторых случаях наблюдается разрушение некоторых полимерных покрытий, пленок и волокон при контакте с отверждающимся эпоксидным компаундом [3, 63]. В частности, при контакте с компаундами ухудшается работа полупроводниковых приборов [1]. Однако закономерности и механизм этих процессов в настоящее время мало исследованы. Влияние же внутренних напряжений исследовано значительно лучше г мы остановимся на этом вопросе более подробно.

Для резин наиболее опасным видом напряженного состояния является растяжение, при котором наблюдается разрушение: на отрыв, на скол и сочетание отрывов и сколов (рис. 119). Сложное разрушение наблюдается, когда в образце в близких плоскостях навстречу друг другу растут два надрыва, которые затем соединяются сколом.

где (ок — соответствует напряжению, при котором наблюдается разрушение.

но не стоек по отношению к окислителям. Азотная кислота паже пои довольно низкой концентрации окисляет полиэтилен, при повышении температуры до 50 °С наблюдается разрушение полиэтилена в концентрированной кислоте уже на вторые сутки. Жидкий и • газообразный хлор, фтор разрушают полиэтилен, а бром и иод поглощаются и диффундируют сквозь полимер.

Если подвергнуть деформации склеенную деталь (рис. 18), то разрушение может произойти по слою клея (а) или по склеиваемому материалу (б), если прочность клея выше прочности склеенного тела. В обоих случаях наблюдается разрушение, называемое когезионным, а в случае а разрушение определяется прочностью клеевой композиции.

Принятое выше предположение не объясняет, почему для сополимеров первого класса не наблюдаются структурные превращения в зависимости от концентрации. Когда увеличивается разбавление, структура переходит непосредственно от периодической твердой фазы в дисперсию агрегатов [3]. Два типа поведения объясняются, очевидно, существованием различных сил взаимодействия между цепями макромолекул, зависящих от природы блоков. Это объяснение подтверждается тем фактом, что полиморфизм наблюдается в случае чередования звеньев с полярными или соединенными водородными связями группами. Таким образом, при концентрации растворителя около 40% наблюдается разрушение жидкокристаллической структуры или изменение структуры в зависимости от величины взаимодействия между полимерами и растворителями различной природы.

Температуры плавления одноосновных кислот по мере увеличения в их молекулах числа углеродных атомов в общем также возрастают; но при этом наблюдается следующая закономерность: кислоты с нормальной цепью, имеющие четное число углеродных атомов, плавятся обычно при более высокой температуре, чем предыдущий и последующий члены гомологического ряда, имеющие нечетное число углеродных атомов.

3. При свободнорадикальном хлорировании наблюдается следующая последовательность в реакционной способности

Если же взять широкий ряд уходящих групп и сравнить их нуклеофугность с р^а (HZ), в водных растворах наблюдается следующая последовательность:

Если 1,3-диполъ имеет не слишком низкую и не слишком высокую энергию ВЗМО, то обычно наблюдается следующая картина. Такой диполь реагирует быстрее с диполярофилами, содержащими и сильные Tt-донорные, и сильные тг-акцепторные заместители, а при наличии заместителя со слабым полярным эффектом реакция идет с наименьшей скоростью. При этом наблюдается характерная параболическая зависимость константы скорости от энергии ВЗМО диполярофила (рис. 25.5), которая обусловлена постепенным переходом от контроля щелью GI к контролю щелью G2.

Таким образом, при увеличении п от 1 до 6 наблюдается следующая картина. При п = 1-3 реакции идут по "запрещенному " дисротаторному или бирадикальному пути (ур.26.9). При п =4 становится выгодным разрешенный коиротаторный путь, хотя энергия активации еще достаточно велика из-за напряжения в образующемся г^с,тршс-циклооктадиене. Наконец, при п = 5 реакция идет по коиротаторному пути с более низкой энергией активации, так как транс-двойная связь в большом цикле становится более стабильной.

Между временем релаксации А/ и уширением линии АV наблюдается следующая зависимость (принцип неопределенности) :

этилортоформиата наблюдается следующая последовательность

При гидрировании бензола, толуола и m-ксилола на № при температурах между 200—400° наблюдается следующая картина. При температурах ниже 200° из бензола образуется циклогексан, выше 200° начинается реакция C6He + 9HZ -»- 6СН4. Выход метана" достигает максимума при 290°, при более высоких температурах снижается и снова достигает максимума между 320 и 340°. Сходные результаты дает гидрирование толуола и ксилола; наивысший выход метана получается 81% от теории, при наличии небольшого избытка ароматических углеводородов 91°б.

В общем, наблюдается следующая зависимость: чем длиннее углеводородная цепь гликольногр отрезка полигликольадипииата, тем большей гидролитической стойкостью отличается сложный полиэфир. Если сложноэфирная группа представляет собой первую точку -z гидролитической атаки, то полиуретаны,

Между временем релаксации А/ и уширением линии Av наблюдается следующая зависимость (принцип неопределенности):

константы устойчивости К, скорости реакций комплексоооразования k б и скорости диссоциации Адисс в метаноле при 25°С [294]. Результаты°при-ведены в табл. 3.32. Как и в рлучае циклических тетраминов, наблюдается следующая тенденция: максимальное значение К, проявляет 14-членный макроцикл, а с увеличением размера кольца величина К уменыцается. Для 13 - 16-членных циклов наблюдаются приблизительно одинаковые величины &обр, и в результате этого величина К зависит от значения *дисс» которое увеличивается при увеличении размера кольца цли с раскрытием кольца на величину примерно одного порядка.




Находится практически Наибольшая электронная Наибольшей активностью Наибольшей способностью Наибольшее распространение Начальном содержании Наибольшую ньютоновскую Наилучших результатов Наименьшей электронной

-
Яндекс.Метрика