|
|
|
Главная --> Справочник терминов Необходимо интенсивное солей диазония. Поскольку такой раствор имеет нейтральную реакцию, необходимо допустить, что лежащее в основе этих солей основание диазония — это сильное основание, сравнимое по силе по крайней мере с гидроокисью аммония 1. В своей работе А. И. Титов и Н. В. Щитов [115] показали^ что в ряде случаев нитрования парафинов азотной кислотой и N0», особенно при высокой температуре, необходимо допустить участие в реакции радикала NOg, который образуется из азотного ангидрида по схеме Следовательно, если вся сера расходуется на вулканизацию полиизопрена ким образом, что образуются только моносульфидные связи, то Tg должна впадать с температурой начала интенсивной термодеструкции, и она состав-:ет 400 °С. На практике эбониты имеют температуру стеклования 60-120 °С 4], поэтому необходимо допустить, что помимо моносульфидных должны 3никать ди- и, возможно, полисульфидные мостики. Рассчитаем Tg сетча-'й системы, в которой присутствуют различные типы мостиков между цепя-и полиизопрена. необходимо допустить, что в построении содьватной оболочки участвует не зависимости lg?> — l/Т необходимо допустить, что су- В своей работе А. И. Титов и Н. В. Щитов [115] показали, что в ряде случаев нитрования парафинов азотной кислотой и NOj, особенно при высокой температуре, необходимо допустить участие в реакции радикала N0^, который образуется из азотного ангидрида по схеме Термическое разложение перекиси (XI) при 50—83° С приводит к ацетофенону и формальдегиду, а цинк и эфирный раствор хлористого водорода восстанавливает эту перекись до 1 -метил-1 -фенилэтандиола-1, 2 (а-метил-а-фенилэтиленгликоля), а затем до гидратропового альдегида. Для объяснения этих реакций, очевидно, необходимо допустить перегруппировки перекисей12. Аналогичные продукты должны получаться также при восстановлении 1,2-перекиси или полимерной перекиси Йодистый М-метил-а-пиколиний (XXVI), в котором электронопритяги-ваюшдя способность атома азота выражена еще более ярко, должен вступать в реакцию конденсации с еще большей легкостью. Это иллюстрируется реакцией его с веществами типа я-диметиламинобензальдегида, которая наступает при кипячении спиртового раствора обоих реагентов в присутствии небольших количеств пиперидина в качестве катализатора [91]. Согласно высказанной точке зрения, необходимо допустить существование промежуточного метиленового основания, как это было сделано Миллсом и др. [92]. Если это соответствует действительности, то необходимо допустить миграцию ацильных групп под действием окислов азота при превращении О, О'-диацильного производного (VI) в N, N'-диацильное соединение (VII) [861, 897]. Удивительно также, что О,О'-диацильное производное при окислении перманганатом в ацетоне дает N-ацетилантраниловую кислоту [589]. Йодистый М-метил-а-пиколиний (XXVI), в котором электронопритяги-ваюшдя способность атома азота выражена еще более ярко, должен вступать в реакцию конденсации с еще большей легкостью. Это иллюстрируется реакцией его с веществами типа я-диметиламинобензальдегида, которая наступает при кипячении спиртового раствора обоих реагентов в присутствии небольших количеств пиперидина в качестве катализатора [91]. Согласно высказанной точке зрения, необходимо допустить существование промежуточного метиленового основания, как это было сделано Миллсом и др. [92]. Если это соответствует действительности, то необходимо допустить миграцию ацильных групп под действием окислов азота при превращении О, О'-диацильного производного (VI) в N, N'-диацильное соединение (VII) [861, 897]. Удивительно также, что О,О'-диацильное производное при окислении перманганатом в ацетоне дает N-ацетилантраниловую кислоту [589]. Во время гидролиза необходимо интенсивное перемешивание реакционной массы. Оно обеспечивает равномерное распределение ЭПХГ в содовом растворе, улучшает теплообмен и ускоряет удаление двуокиси углерода из раствора. Эти процессы протекают с выделением большого количества тепла; повышение температуры сверх определенных пределов (обычно Оч- 20") недопустимо. Поэтому совершенно необходимо интенсивное охлаждение реакционной массы, производимое, вследствие ее низкой температуры, при помощи охлаждающих рассолов или льда. Оформление поверхностей охлаждения, предназначенных для отвода значительных количеств тепла, иногда затруднительно, особенно при выполнении охлаждающих элементов из кислотостойких материалов. Лед может быть непосредственно введен в реакционную массу, так как процессы проводятся в водной среде и, следовательно, возможно разбавление реакционной массы водой, хотя это и приводит к некоторому увеличению объема реакционной аппаратуры. Для быстрого соприкосновения подаваемых в аппарат компонентов необходимо интенсивное перемешивание. Для этой иечн пнтраторы снабжают пропеллерными или турбинными мешалками. Можно применять и др\гне способы перемешивания. Перемешивание при нитровании необходимо также для более интенсивного и равномерного отвода тепла от всей нитромассы. находящейся в аппарате. В аппарате ис должно быть .юн застоя, так как в них может происходить местный перегрев нитромассы вследствие недостаточного тснлоотвода. Такой перегрев может привести к резкому \ величенню скорости основной и побочных реакций, что является весьма опасным. Интенсивное перемешивание при нитровании в гетерогенной среде способствует также повышению скорости процесса. полимер, особенно необходимо интенсивное перемешива- Тетрафени л бораты диалкилферроценллкарбонисв. Для получения тот-рафенилбората диметилферроценилкарбония исходный карбинол прибавлен небольшими порциями в раствор NaB(C6H5)4 в лед. уксусной кислоте, а для получения тетрафенилборатов метилэтил-, диэтил- и метил-к-бутилферро-ценилкарбониев порядок прибавления обратный. Во избежание димсризацш! необходимо интенсивное перемешивание реакционной смеси и быстрое отделение образовавшегося осадка, который промыт сначала лед. уксусной кислотой, а затем абс. эфиром и высушен в вакуум-эксикаторе над CaCU. >,_Выход и молекулярный вес полимера возрастают с увеличением интенсивности перемешивания независимо от природы органической фазы [4]. При этом кинетическая область достигается при скорости перемешивания 2000— 4000 об/мин и дальнейшее ее увеличение не влияет на выход и молекулярный вес образующегося поликарбоната [5—9]. Это объясняется тем, что при увеличении интенсивности перемешивания образуется развитая поверхность и наступает равновесие между коалесценцией и дроблением капель. Этот процесс протекает при определенной частоте вращения мешалки, зависящей от природы взятой пары растворителей, их объемного соотношения и конструкции реакционного сосуда и мешалки. При фазовом числе, равном 1 для одной и той же пары растворителей и при установившемся режиме удельная поверхность раздела мало зависит от интенсивности перемешивания. Если органическая фаза не растворяет полимер, особенно необходимо интенсивное перемешивание. Реакционная масса, образующаяся при восстановлении сульфидами, представляет собой тонкую эмульсию или тонкую суспензию. Растворимый в воде сульфид натрия легко реагирует с суспендированными или эмульгированными нитросоединениями, однако для успешного проведения процесса необходимо интенсивное перемешивание, которое достигается при помощи пропеллерной мешалки (250 об/мин). Для лучшего перемешивания пропеллер иногда помещают в диффузор. Вместо пропеллерных мешалок могут быть применены также мешалки турбинного типа. 2. При приливании SbF5 к фтористому водороду наблюдается сильное разогревание, поэтому необходимо интенсивное перемешивание и охлаждение. 2. Реакционная смесь представляет собой очень вязкую жидкость, что затрудняет перенос ее на лед. Для этого используют стеклянную лопатку. При прибавлении смеси на лед наблюдается сильное разогревание, поэтому необходимо интенсивное перемешивание и охлаждение емкости ледяной водой. Примечание. При прибавлении SbFs к воде наблюдается сильное разогревание, поэтому необходимо интенсивное перемешивание' и охлаждение сосуда льдом.- Основной промышленный метод получения перлона U состоит в проведении реакции бутандиола-1,4, взятого в 0,5—3,0%-ном избытке, с гексаметилендиизоцианатом. Поскольку обычно растворители в этой реакции не используются, необходимо интенсивное перемешивание смеси, особенно на заключительной стадии реакции полимеризации, когда вязкость становится высокой. В ходе реакции температура повышается до 190—195° и поддерживается постоянной до достижения требуемого молекулярного веса полимера. :?  Необходимо превратить Необходимо приложить Необходимо проанализировать Необходимо проведение Необходимо разделить Необходимо считаться Наблюдается значительный Необходимо тщательное Необходимо внимательно |
- |
Навигация