|
|
|
Главная --> Справочник терминов Необходимо контролировать нимого выхода 7,7-дихлорноркарана необходимо кипячение в течение 48 час. Наличие атома брома в тригалогенметильной группе значительно облегчает реакцию с олефинами. Например, C6H5HgCBrCl2 реагирует с циклогексеном, давая исключительно В гетероциклических соединениях типа IV метиленовая группа активируется сразу двумя сильноэлектроотрицательными фрагментами ^С = 0 и ^C=N—, что приводит к значительному увеличению реакционной способности соединений этого типа, по сравнению с II и III. Поэтому, например, пиразолоны и изоксазолоны (IV, X=N или О) реагируют с ортоэ^ирами легко в отсутствие уксусного ангидрида, в то время как для соединений, описываемых формулами II и III, необходимо кипячение в среде уксусного ангидрида [31]. R = СН3 необходимо кипячение с обратным холодильником). метила и получается соединение (4). Если вместо ДМФА применить пиридин, то необходимо кипячение по крайней мере в течение 6 час. Реакции. (См. также ДМФА — РОС13, ДМФА — SOC12). Для получения М.М-диметпламидов кислот из хлорангидрндов вместо диметиламина, который довольно неудобен в работе (т. кип.7,4 ), можно использовать ДМФА [17]. При этом реакцию можно проводить в каком-либо ином растворителе, нежели ДМФА. Если вместо хлорангпдрнда используют ангидрид кислоты, то необходимо доба-о Реакции с веществами, активированными по отношению к электро-фильному замещению, обычно завершаются в течение нескольких минут при комнатной температуре. Таллирование слабо дезактивированных веществ, таких, как фенилгалогениды, при комнатной температуре требует более длительного времени или около 30 мин при кипячении (73°). Для таллирования сильно дезактивированных соединений, например бензойной кислоты или сс,сс,а-трифтортолуо-ла, необходимо кипячение реакционной смеси в течение 21 и 98 час соответственно. Для чувствительных к кислотам веществ (например, тиофенов) наиболее удобным является применение твердого ТТФА в ацетонитриле. бш>(Трифторацетаты) арилталлия обычно кристаллизуются из реакционной смеси, и их можно выделить в аналитически чистом виде простым фильтрованием. 2- и 4-Алкоксихинолины обычно с большой легкостью гидролизуются разбавленной соляной кислотой, и при этом получаются оксихинолины [476]. Однако наличие заместителей в таких соединениях может служить причиной аномальных свойств. Так, например, эфирная связь в^-этокси-4-хлорхинолине расщепляется, если соединение кипит в 6 н. соляной кислоте в течение 20—30мин., однако для расщепления 2-хлор-4-этоксихинолина необходимо кипячение с концентрированной иодистоводородной кислотой в течение нескольких часов [477J. Как и следовало ожидать, для расщепления N-алкильных соединений требуются более жесткие условия. Реакция легко проходит с гис-изомерами; для транс-изомеров, как правило, необходимо кипячение с уксусной кислотой, хотя и в этих условиях реакция может вовсе не иметь места. Малеиновый диальдегид, полученный из его ацеталя, был без выделения переведен в пиридазин [11]; существуют, однако, лучшие методы синтеза этого соединения (стр. 91, 92). Предполагают, что гексен-З-дион-2,5 имеет транс-конфигурацию, поскольку он не образует пиридазина [12]. 2- и 4-Алкоксихинолины обычно с большой легкостью гидролизуются разбавленной соляной кислотой, и при этом получаются оксихинолины [476]. Однако наличие заместителей в таких соединениях может служить причиной аномальных свойств. Так, например, эфирная связь в^-этокси-4-хлорхинолине расщепляется, если соединение кипит в 6 н. соляной кислоте в течение 20—30мин., однако для расщепления 2-хлор-4-этоксихинолина необходимо кипячение с концентрированной иодистоводородной кислотой в течение нескольких часов [477J. Как и следовало ожидать, для расщепления N-алкильных соединений требуются более жесткие условия. Реакция легко проходит с гис-изомерами; для транс-изомеров, как правило, необходимо кипячение с уксусной кислотой, хотя и в этих условиях реакция может вовсе не иметь места. Малеиновый диальдегид, полученный из его ацеталя, был без выделения переведен в пиридазин [11]; существуют, однако, лучшие методы синтеза этого соединения (стр. 91, 92). Предполагают, что гексен-З-дион-2,5 имеет транс-конфигурацию, поскольку он не образует пиридазина [12]. метила и получается соединение (4). Если вместо ДМФА применить пиридин, то необходимо кипячение по крайней мере в течение 6 час. Реакции. (См. также ДМФА — РОС13, ДМФА — SOC12). Для получения М.М-диметпламидов кислот из хлорангидрндов вместо диметиламина, который довольно неудобен в работе (т. кип.7,4 ), можно использовать ДМФА [17]. При этом реакцию можно проводить в каком-либо ином растворителе, нежели ДМФА. Если вместо хлорангпдрнда используют ангидрид кислоты, то необходимо доба-о Реакции с веществами, активированными по отношению к электро-фильному замещению, обычно завершаются в течение нескольких минут при комнатной температуре. Таллирование слабо дезактивированных веществ, таких, как фенилгалогениды, при комнатной температуре требует более длительного времени или около 30 мин при кипячении (73°). Для таллирования сильно дезактивированных соединений, например бензойной кислоты или сс,сс,а-трифтортолуо-ла, необходимо кипячение реакционной смеси в течение 21 и 98 час соответственно. Для чувствительных к кислотам веществ (например, тиофенов) наиболее удобным является применение твердого ТТФА в ацетонитриле. бш>(Трифторацетаты) арилталлия обычно кристаллизуются из реакционной смеси, и их можно выделить в аналитически чистом виде простым фильтрованием. Для получения эластомеров с высоким комплексом физико-механических свойств необходимо контролировать полноту отверждения. Процесс вулканизации не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к дополнительному сшиванию цепей или их разрыву [30, с. 318]. В процессе ожижения водорода необходимо контролировать следующие параметры: температуру и давление в различных точках установки, уровни жидкости, количество газов и жидкостей, проходящих через аппаратуру, концентрации продукта в начальной, промежуточной и конечной стадиях ожижения. Головки (насадки) горелок. Практически все описанные смесители могут быть оборудованы головками (насадками) горелок. Для обеспечения точного контроля за процессом сжигания и технологической операцией (например за нагревом) горелки должны быть неотъемлемой частью топочной камеры. Только при этом условии исключается возможность неконтролируемого притока воздуха в камеру сгорания. В горелки с частичным предварительным перемешиванием необходимо подавать дополнительный воздух, поэтому они не могут быть полностью закрытыми. Если в горелках открытого типа (атмосферных горелках) необходимо контролировать процесс сжигания, то вторичный воздух должен подаваться в камеру сгорания через регистр и смесительное устройство струйного типа. Иными словами, необходимо создать горелку, обладающую некоторыми особенностями систем с частичным предварительным и внешним смешением. Как только температура катализатора станет на 10—20° выше требуемой. (390—420°), прекращают подачу тока водорода и одновременно начинают пропускать через катализатор циклогексанол (по каплям). Вводя пары циклогексанола, не перестают регулировать температуру. После достижения- равновесия в системе начинают собственно опыт. Для подачи циклогексанола из бюретки закрывают краны 9 и 12 и открывают кран 16. Скорость пропускания циклогексанола регулируют кранами 16 и 10. Сухой воздух вводят в бюретку через тонкую трубку 2; он проходит через слой циклогексанола в виде пузырьков. Таким, образом достигают того, что скорость пропускания циклогексанола почти не зависит от уровня жидкости в бюретке. Приливаемый по каплям циклогексанол испаряется в трубкеД пары после прохождения через катализатор конденсируются частично в трубке 7 и полностью в холодильнике, стекая в приемник 13. Выделяющийся при реакции водород (содержание Н2 99,8—99,9%) отбрасывают или, если необходимо контролировать процесс, собирают в газовую бюретку. Температуры .плавления озазонов большинства Сахаров, лежат в очень узком интервале и различать сахара, определяя температуры плавления их озазонов, трудно. Поэтому дополнительно необходимо контролировать форму образованных кристаллов, для чего капельку, взятую из реакционной смеси, рассматривают под микроскопом. за температурой в баню всегда вводят термометр (из металлических и парафиновых бань его необходимо удалять до затвердевания расплава). Температуру можно поддерживать около некоторого значения, если ограничить подвод тепла к бане во времени, например регулируя пламя газовой горелки или подключив электронагреватель через трансформатор или реостат. Однако таким методом трудно долгое время поддерживать постоянную температуру, так как необходимо контролировать постоянно количество подводимого тепла. 10. По охлаждении раствор превращается в сплошную массу кристаллов, пропитанных маточным раствором, которая обладает низкой теплопроводностью. Поэтому, чтобы понизить температуру всей массы до 12°, требуется довольно продолжительное время. Температуру необходимо контролировать термометром, так как кривая растворимости эфира начинает резко подниматься выше 12°. Охлаждение кристаллизующейся массы ниже 12° не дает никаких преимуществ. Колбу нагревают на масляной бане до 150° (термометр в масле). При этой температуре раствор начинает кипеть, а хлористый бутил отгоняться. По истечении некоторого времени необходимо контролировать температуру в обратном холодильнике, поддерживая ее на уровне 75 — 80° пропусканием через холодильник слабого тока воды. Температуру масляной бани постепенно повышают до 155=; приблизительно через 1 час после начала кипения практически весь хлористый бутил уже полностью отгоняется. Однако, если это необходимо, нагревание при 155° можно продолжить еще 10 — 15 мин., а затем поднять температуру бани до 160 — 165°; температура в обратном холодильнике при этом ке должна быть выше 80°. Дестил-лат промывают 100 мл холодной воды, 50 мл холодной концентри- С целью недопущения излишних расходов сырья и экономии времени в процессе получения сусла, брожения, перегонки и очистки конечного продукта — необходимо контролировать эти процессы путем проведения ряда измерений. Большое число параметров, которые необходимо контролировать в ходе прямой этерификациж, требует математической оптимизации процесса. Стрельцов с сотр. [18], используя опытные данные по кинетике этерифика-ции в закрытой системе и образованию диэтиленгликоля, с помощью вычислительной машины осуществил оптимизацию процесса этерификации в закрытой системе без введения катализатора и ингибитора при следующих ограничительных параметрах: / = 1,4—2,0, температура — от 221 до 254 °С, степень конверсии по терефталевои кислоте — 60%, продолжительность этерификации — не более 120 мин. При принятых ограничениях максимальная оптимальная температура процесса оказалась равной 240 °С, оптимальное соотношение этиленгликоля к терефталевои кислоте 1,8 моль/моль и за время этерификации 120 мин степень конверсии по терефталевои кислоте составила 62% при содержании диэтиленгликоля 1,1% (масс.). При введении ингибитора количество диэтиленгликоля снижается почти в два раза. ствить на расстоянии. Иногда необходимо контролировать не только тем-  Необходимо приложить Необходимо проанализировать Необходимо проведение Необходимо разделить Необходимо считаться Наблюдается значительный Необходимо тщательное Необходимо внимательно Необходимо употреблять |
- |
Навигация