|
|
|
Главная --> Справочник терминов Необходимо ограничить 3. Реакция серебряного зеркала (см. разд. 14, в). Метилкетоны и циклические кетоны типа циклогексанона проще всего открыть по реакции с гидросульфитом (бисульфитом) натрия. Но так как эту реакцию дают и альдегиды, то необходимо одновременно провести одну из вышеизложенных реакций, чтобы сделать окончательный вывод о наличии метилкетона. Так как подача воздуха вентилятором не связана с подачей газа, то для создания наивыгоднейшего соотношения между газом и воздухом при изменении расхода газа необходимо одновременно изменять и количество подаваемого воздуха. Это обстоятельство существенно усложняет их эксплуатацию. Кроме того, внезапное прекращение подачи воздуха из-за аварийной остановки вентилятора может вызвать погасание пламени при продолжающейся подаче газа. Вследствие этого возникает опасность загазования топки и газоходов. Поэтому все агрегаты, оборудованные двухпроводными горелками, обязательно должны быть снабжены простейшей системой автоматики. Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия (глава VI). В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии, Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20* С полиэтилен ограниченно набухает в w-гексаяе и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для арктического полистирола—-для растворения его также необходимо нагреть, Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. тия, поскольку необходимо одновременно уменьшить и по- физико-химического анализа. При применении ИК-спектроскопии [29] измеряют изменение интенсивности полос поглощения соответственно при 3450, 1700-1750 и 967 см"1. Полосы поглощения, связанные с колебаниями бензольного кольца (1600, 1490 см"1) и CHi-rpynn (1450 см"1), в процессе старения остаются неизменными. Для расшифровки полос в области поглощения карбонильных групп необходимо одновременно рассматривать спектры двух образцов - подвергнутого старению и исходного. Это позволяет наблюдать за ростом интенсивности появляющихся полос и уменьшением интенсивности имевшихся полос в спектре исходного полимера. Концентрацию вновь возникающих групп определяют по интенсивности характеристической полосы [30]. Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия (глава VI). В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии. Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20"С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаце и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для атактического полистирола— для растворения его также необходимо нагреть. Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия (глава VI). В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии. Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20"С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаце и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для атактического полистирола — для растворения его также необходимо нагреть. Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. Рассмотрим предположительный механизм разрыва эластомера с развитой пространственной структурой. Выше было показано, что в рассматриваемом случае необходимо одновременно преодоление связей обоих типов. Напряжение я в месте роста области разрыва так же, как и номинальное напряжение, складывается из противодействующих разрыву сил главных валентностей (Тх и межмолекулярных сил а'а. Величина а'м зависит от температуры опыта, скорости деформации, степени набухания образца. Рассматривая разрушение и восстановление межмолекулярных связей в результате теплового движения, мы пришли к выводу, что о'м аналогично противодействию вязкому течению должно быть обратно пропорционально вероятности разрыва связей флуктуациями тепловой энергии и прямо пропорционально скорости деформации материала в месте распространения разрыва связей под действием напряжения или, что то же, скорости распространения надрыва v'. To же самое относится и к химическим связям, которые значительно реже по сравнению с межмолекулярными связями разрушаются под действием теплового движения кинетических единиц. В ряде случаев в условиях эксплуатации полимерная изоляция находится в контакте с органическими жидкостями или их парами, что приводит к молекулярной или межструктурной пластификации. Часто пластифицирующие низкомолекулярные добавки специально вводят в полимер с целью повышения его проводимости, например при изготовлении полимера и изделий из него с антистатическими свойствами. Если электрическая проводимость молекулярно пластифицированных полимеров изучена достаточно подробно [27; 39, с. 129], то влияние на проводимость межструктурной пластификации исследовано мало. Увеличение электрической проводимости у полимера при его пластификации в общем случае может быть связано с ростом как подвижности к ионов, так и их концентрации п. Для оценки вклада каждого из этих факторов необходимо одновременно располагать данными по у, к и е, как это сделано для случая молекулярной пластификации в работе [27] для полистирола. В пластифицированные образцы вводили в качестве ионогенной добавки 0,1% (масс.) кристаллогидрата нитрата меди, диссоциирующего на анион МОГ и катион [СиМОз-ЗН20]+, Были исследованы две системы: полистирол (е„ — 2,5) — диоксан (еж = 2,4) и полистирол — ацетофенон (полярный пластификатор, 8ж = 18,3). Поскольку для первой системы значения диэлектрической проницаемости полимера и пластификатора практически совпадают, то следовало ожидать, что электрическая проводимость этой системы будет однозначно определяться подвижностью ионов, так как, согласно соотношению (85), изменение концентрации ионов должно быть малым (Ае = ЕЖ — еп » 0). Действительно, как видно из рис. 25, а, электрическая проводимость и подвижность иона МО3~ изменяются совершенно сим- В качественно новой ситуации, когда в интеграл столкновений дают существенный вклад плазменные колебания, возникают иные характерные масштабы. Именно, интеграл столкновений (55.13) может дать правильное описание взаимодействия лишь с колебаниями, длина волн которых много меньше характерного масштаба пространственного изменения функции распределения. Далее, характерное время изменения функции распределения должно быть велико не только по сравнению с периодом соответствующих плазменных колебаний, но так же и по сравнению с их характерным временем затухания, поскольку в противоположном случае необходимо одновременно с изучением временной зависимости распределений частиц рассматривать кинетику колебаний плазмы. Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования: поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдается не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования TKOWS — Гст возрастает в ряду трет О?т?г<эр<;мзо<н-бу~ тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда поли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. Для того чтобы произошло замыкание цикла, молекула должна принять строго определенную конформацию, т.е. должно быть ограничено вращение вокруг нескольких углерод-углеродных связей. Это приводит к возрастанию энергии активации циклизации AG* = МГ - ТД5^ за счет понижения энтропии активации AS*. Для р-элиминирования необходимо ограничить вращение только вокруг одной С-С связи. Следовательно, р-элиминирование в принципе должно осуществляться легче по сравнению с процессами отщепления, приводящими к образованию цикла. Циклообразование становится конкурент оспособным только тогда, когда у у-, 5- или более отдаленного атома углерода находится сильная электроноакцепторная группа CN, СО ОН, NO 2 и др., например: Для того чтобы осуществилось (3-элиминирование, необходимо ограничить вращение только вокруг одной связи С— С. Следовательно, повышение энергии активации за счет понижения энтропии для fJ-элиминирования будет меньше, чем для е-элиминирова- 4. Комплексное соединение легко гпдролизуется, в связи с чем контакт его с воздухом необходимо ограничить. В хорошо закрытой таре комплекс может храниться продолжительное время. Здесь N = .R/2d, R — характеристический размер образца и d — размер зерна. В случае плоского образца R — толщина пластины. Во время усреднения последнего уравнения по отношению к координатам х и у принято во внимание, что необходимо ограничить напряжения, создаваемые границами самого зерна А. Следуя [117], учитывающий данный факт параметр выбран равным величине вектора Бюргерса 6. Выполняя интегрирование и последующее суммирование логарифмов, в [208] получена следующая формула для определения среднеквадратичных упругих деформаций, вызванных неравновесными границами зерен: Следовательно, необходимо ограничить фильтрацию перфо- 2. Комплексное соединение легко гидролизуется, в связи с чем кон-т&кт его с воздухом необходимо ограничить. Хотя наиболее целесообразно проводить процесс с непрерывной добавкой небольшого количества воздуха перед поступлением газа в очистные аппараты, иногда такой режим исключается, так как присутствие остаточного кислорода в очищенном газе не допускается. В подобных случаях отработавшую окись железа можно активировать непосредственно в ящиках циркуляцией газа с добавкой кислорода до превращения сульфида железа в окись. Добавку кислорода необходимо ограничить, чтобы температура слоя не превышала 50° С. По литературным данным [1], оптимальные результаты достигаются при расходе циркулирующего газа 0,3—0,6 м3/мин на 1 м3 слоя с медленным повышением концентрации кислорода до максимума — около 8%. Для полного активирования требуется 18—36 ч в зависимости от степени загрязнения слоя. Опубликованы [25, 26] результаты промышленного применения этого метода активирования очистной массы. Для того чтобы произошло замыкание цикла, молекула должна принять строго определенную конформацию, т.е. должно быть ограничено вращение вокруг нескольких углерод-углеродных связей. Это приводит к возрастанию энергии активации циклизации AG* = дН* - TAS* за счет понижения энтропии активации AS*. Для р -элиминирования необходимо ограничить вращение только вокруг одной С— С связи. Следовательно, (З-элиминиро-вание в принципе должно осуществляться легче по сравнению с необходимо ограничить количество металла в стекле, чтобы сохранить его ценные свойства. Это разрушение структуры кислородных мостиков в расплавленном кремнеземе, ведущее к разрушению трехмерного гроздеобразного химического строения аморфного кремнезема, дает конструктивную картину механизма понижения точки размягчения стекол, вызванного введением металлических окисей. Напряженность электрического поля, которая может быть приложена к полимерной пленке, ограничивается электрической прочностью пленок. Пз-за наличия дефектных мест в пленке единичные пробои начинаются при напряженности электрического поля значительно меньшей, чем среднее значение электрической прочности, особенно при длительной экспозиции. Поэтому для увеличения напряженности электрического поля, которую может выдержать пленка без разрушения, необходимо ограничить ток при пробое. Этого достигают применяя ограничительные сопротивления или прикладывая электрическое поле к поляризуемой пленке через диэлектрическую прокладку [159], удельное сопротивление которой меньше, чем удельное сопротивление пленки. Недостатком контактного метода поляризации является невозможность поляризации больших кусков пленки. диэлектрическую анизотропию или вытекание пластичного образца из измерительного пространства. Чтобы предотвратить эти нежелательные явления, необходимо ограничить прижимное усилие и, кроме того, конструктивно исключить возможность вытекания материала из измерительного пространства.  Необходимо проверить Необходимо разорвать Необходимо соблюдение Необходимо стремиться Необходимо выдерживать Необходимо указывать Необходимо установить Необходимо значительно Необратимые изменения |
- |
Навигация