![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Необходимо прибавлять В правой части графика представлена поправка плотности на давление, численное значение которой необходимо прибавить к значению относительной молекулярной массы, определенной для атмосферного давления. В круглодонной колбе к 1,2 г уксусной кислоты прибавляют 6мл воды и осторожно нейтрализуют 10%-ным раствором гидроксида натрия, после чего прибавляют немного кислоты до кислой реакции (рН 4—6). К смеси приливают 12 мл этилового спирта, 1,2 г п-бромфенацилбромида и нагревают с обратным холодильником при кипении 1 ч. Если во время кипения образуется осадок, необходимо прибавить еще несколько миллилитров спирта. Реакционную массу охлаждают, отделяют выпавший осадок. Очищают перекристаллизацией из спирта. Разнообразные требования, предъявляемые к техническим свойствам резиновых изделий, не могут быть обеспечены применением одного каучука. Для придания каучуку способности вулканизоваться к нему необходимо прибавить серу, а также уско рители и активаторы, чтобы можно было проводить вулканизацию каучука достаточно быстро. Вулканизаты должны обладать высоким сопротивлением старению, это достигается введением в ре зиновую смесь различных противостарителей. Во многих случаях резиновые изделия должны обладать высоким пределом прочности при растяжении и высоким сопротивлением раздиру и истиранию, что обеспечивается применением активных наполнителей. Чтобы облегчить процесс смешения резиновой смеси, сообщить ей способность хорошо каландроваться и шприцеваться, применяют различные мягчители и наполнители. Для придания резине определенного цвета в ее состав вводятся красящие вещества. Кроме того, резиновые изделия часто должны обладать достаточной морозостойкостью, иногда должны быть пористыми, поэтому в резиновые смеси приходится вводить специальные добавки. 2. Иногда индикатор бледнеет в продолжение инкубации, в таком случае необходимо прибавить еще одну каплю индикатора после окончания 'инкубации. В 3-литровую трехгорлую колбу со шлифами помещают 148 г (1,0 моля) фталевого ангидрида, 324 г (60% всего количества, равного 2,12 моля, которое необходимо прибавить) иода и 600 мл 60%-ного олеума. Колбу, снабженную воздушным холодильником длиной 90—100 см (примечание 1), приспосабливают для нагревания на водяной бане. От холодильника отводят трубку к ловушке для поглощения газов («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 78, рис. 3). рования раствор должен быть бесцветным или иметь еветлобурую окраску. Если раствор все же останется темным, необходимо прибавить к нему еще одну порцию в 25 мл не абсолютного эфира и повторить центрифугирование. 2. Если еще до удаления сернокислого магния выделится некоторое количество дибромкумарина, то для растворения последнего необходимо прибавить достаточное количество хлороформа, Реакционную смесь кипятят в течение 15 час., после чего останавливают мешалку, дают смеси охладиться и избыток натрия (примечание 3) тщательно удаляют. Вновь собирают таким же образом прибор (примечание 1), но в третье горло колбы вставляют 1-литровую делительную воронку (примечание 4). Температуру масляной бани повышают до 85—90" и при непрерывном перемешивании прибавляют к реакционной смеси через делительную воронку раствор 95 г (1,01 моля) монохлоруксусной кислоты (примечание 5) в 800 мл теплого сухого толуола с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком сильным. Тотчас же образуется тяжелый осадок натриевой соли хлоруксусной кислоты. После прибавления всего количества хлоруксусной кислоты смесь кипятят и перемешивают в течение 2 суток. В продолжение этого времени перемешивание должно быть насколько возможно более энергичным. Необходимо прибавить 1 000—1 500 мл сухого толуола; мешалку следует часто останавливать, чтобы удалять твердое вещество со стенок колбы. 1. Был применен готовый раствор метилакрилата в метиловом спирте. Так как метилакрнлат в присутствии перекисей полимери-зуется, то необходимо прибавить к нему в качестве ингибитора небольшое количество гидрохинона. Мстилакрилат не следует оставлять стоять в течение долгого времени даже в присутствии гидрохинона. Хранить его необходимо в холодильном шкафу. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, делительной воронкой и механической мешалкой и установленную на паровой бане, помещают 48г (2гр.-ат.) магниевых стружек, 150 мл абсолютного эфира и 100 г броммезитилена (стр. 118). Реакция начинается не сразу, и иногда бывает необходимо прибавить немного иода или катализатора Гильмана (примечание 1). После того, как реакция началась и протекает гладко, к реакционной смеси прибавляют 1. Если применяется чистый сухой а-фенилацетоацетонитрил, то к серной кислоте необходимо прибавить половинное количество воды от веса нитрила, в противном случае при нагревании на паровой бане будет иметь место обугливание. 3-трет. Бутилстирол получают дегидратацией 3-трет. бутилфенилметилкарбинола так же [31], как и 3-бромстирол (см. стр. 28), с тем лишь видоизменением, что в качестве ингибитора к реакционной смеси прибавляют 1 г 4-трет. бутилпирокатехина. Из 377 г (2,12 моля) 3-трет. бутилфенилметилкарбинола получают 137 г 3-трет. бутилстирола; выход составляет 40,4% от теорет. Перед окончательной перегонкой необходимо прибавлять к стиролу небольшое количество 4-трет. бутилпирокатехина [64]. при проведении реакции с о-нитрохлорбензолом во избежание восстановления i группы раствор NaaS необходимо прибавлять по каплям [260]. В случае л-нитп хлорбензола из-за незначительной реакционной способности атома галогена щишся дит преимущественное восстановление нитрогруппы. Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличает-. ся от способа, применяемого при реакции алкилирования. Конденсация ароматических соединений с ацилирующими агентами, как и с алкили-рующими, является реакцией экзотермической, и поэтому хлорангид.-рид или ангидрид кислоты необходимо прибавлять к смеси ароматического соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании, добавления ацилирующего агента реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 часов, т. е. немного дольше, чем при алкшшровании. Продолжительное нагревание (до прекращения выделения хлористого водорода) часто отрицательно влияет на выход кетона, так как при этом' образуются высококипящие продукты ос^Циения. При синтезе ацетофе-нона из высококипящей^ фракции выделен дипион С6Н5С=СНСОС6 Н5— В толстостенный стеклянный или фарфоровый стакан емкостью 500 мл наливают 100 мл воды и при перемешивании осторожно приливают 36,8 г концентрированной серной кислоты. К горячему раствору приливают 18,6 г (0,2 моля) свежеперегнанного анилина, который должен полностью раствориться (примечание 1). Раствор охлаждают до 0°, постепенно добавляя к нему около 150 г мелко измельченного льда. Во время добавления льда необходимо сильно перемешивать содержимое стакана для того, чтобы частично выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим (примечание 2). К охлажденной смеси из капельной воронки,,, конец которой должен быть погружен в жидкость иа 1—2 см (примечание 3), медленно, по каплям, при сильном перемешивании, приливают охлажденный до 0—5° раствор 14,5 г нитрита натрия в 60 мл воды. Во время диазотироваиия температура реакционной смеси ие должна превышать 8°. В случае необходимости к смеси добавляют кусочки лада. Когда в капельной воронке останется около *&-мл раствора, из реакционной массы берут пробу на присутствие свободной азотистой кислоты. Закрывают кран капельной воронки, перемешивают смесь еще в течение 5 минут, затем берут каплю раствора на иодкрахмальную бумагу. Если на бумаге немедленно не появляется синее пятно, необходимо прибавлять к реакционной смеси по каплям раствор^нитрита натрия, пока проба не будет показывать наличия небольшого количества свободной азотистой кислоты. Одновременно необходимо следить, чтобы раствор имел кислую реакцию (проба на бумагу конго) и в случае необходимости прибавить несколько капель концентрированной серной кислоты (примечание 4). Необходимо сделать несколько замечаний, касающихся получения комплекса. По прописи [9] необходимо прибавлять 1 ч. X. а. порциями к 10 ч. пиридина при перемешивании. Первая фаза этой реакции, особенно если пиридин охлажден ниже 15°, заключается в медленном растворении X. а. без образования комплекса. Через несколько минут красный X. а. превращается экзотермически в желтое твердое вещество, которое быстро растворяется при перемешивании (ниже 30е). После того как почти одна треть X. а. прибавлена и почти полностью растворилась, начинает выпадать желтый комплекс. Если пиридин добавлять к X. а., то смесь обычно воспламеняется. хорошие результаты, является стирол. В других случаях необходимо прибавлять небольшие количества веществ, способных образовывать радикалы в полимеризуемом мономере. В качестве таких соединений применяют общеизвестные и доступные: перекись бензоила, перекись ацетила, динитрнл ос, а'-азоизомасляной кислоты, гидроперекись грег-бутила, гидроперекись кумола и перекись ци-грет-бутила, дннитрил азоциклогексилкарбоновой кислоты, диметиловый эфир а, а'-азоизомасляной кислоты, перекись сукцинила, перекись дикумила, перекись дихлорбензоила. Все эти соединения способны образовывать свободные радикалы. Они отличаются по температуре, необходимой для того, чтобы эти соединения распадались с образованием радикалов. Замечено, что некоторые инициаторы имеют определенные преимущества: в их присутствии образуются менее окрашенные полимеры. Однако эти преимущества удается выяснить лишь экспериментальной проверкой. Эти соединения могут применяться как в водной, так и в некоторых других неорганических средах. В водной среде можно также применять некоторые неорганические окислители, чаще всего перекись водорода, перборат натрия и различные персульфаты. 5. Для образования соли необходимо прибавлять амин к горячему раствору. Однако указанную операцию следует осуществлять медленно, энергично перемешивая раствор, так как при этом протекает весьма экзотермическая реакция. 7. Щелочной раствор необходимо прибавлять с осторожностью, чтобы избежать чрезмерного вспенивания. В колбу помещают около 3 л жидкого аммиака (примечание 1), пускают в ход мешалку и в течение примерно 5 мин. пропускают в аммиак до его насыщения быстрый ток ацетилена (около 5 пузырьков в секунду). Ацетилен из баллона очищают пропусканием его через промывную склянку с серной кислотой. Газ следует пропустить также через предохранительную склянку. После этого нарезают 92 г (4 грамвдатома) натрия на такие куски (приблизительно 12x12x75 мм), чтобы они могли пройти в боковое горло колбы. Один из таких кусков натрия прикрепляют к рыболовному крючку и крючок постепенно погружают в жидкий аммиак, одновременно пропуская в колбу быстрый ток ацетилена. Натрий необходимо прибавлять с такой скоростью,чтобы весь раствор не стал голубым. Если это произойдет, то натрий следует поднять над поверхностью жидкого аммиака и не опускать до тех пор, пока не исчезнет голубая окраска раствора (примечание 2). Оставшееся количество натрия прибавляют таким же путем; прибавление натрия занимает около 45 мин., причем продолжительность этой операции зависит от скорости пропускания ацетилена. 12. Бензальдегид необходимо прибавлять возможно быстрее, так как иначе может выкристаллизоваться натриевая соль дини-тронафтолсульфокислоты; воду прибавляют для задержки этой кристаллизации. Присутствие избытка бензальдегида играет, по-видимому, ту же роль. 5. Во время кипячения с окисью свинца необходимо прибавлять воду, потому что хлористый свинец не кристаллизуется из концентрированных растворов аланина. ![]() Необходимую прочность Необратимых процессов Необратимое изменение Необратимую деформацию Неоднородность распределения Неограниченные возможности Неожиданный результат Неокрашивающих стабилизаторов Неорганических оснований |
- |
|