Главная --> Справочник терминов


Необходимо разделить Большое место занимает и борьба с коррозией. При этом нельзя ограничиваться только условиями, существующими в основной массе потоков, — каждую локализованную среду необходимо рассматривать как возможный очаг коррозии.

Пуск значительного числа установок по производству полиолефинов низкого давления уже в текущем семилетии обусловил потребность в к-пропаноле, исчисляемую несколькими тысячами тонн. Однако из-за недостаточности ресурсов н-пропанола последний заменяется метиловым или абсолютированным изопропиловым спиртом, что приводит к снижению качества полимера и увеличению эксплуатационных расходов. Следовательно, замену и-про-панола другими спиртами необходимо рассматривать как временную меру.

На основании экспериментальных работ, проведенных советскими и зарубежными исследователями, была выявлена принципиальная возможность применения для целей окисления в СЖК парафинов с иным фракционным составом [70, 71]. Однако изменение фракционного состава парафинов по сравнению с составом, предусмотренным техническими условиями на окисляемый парафин, обычно приводит к снижению выхода наиболее ценных мыловаренных фракций кислот С10—С20 за счет повышения выхода низкомолекулярных или кубовых (высокомолекулярных) кислот. Это, в свою очередь, оказывает существенное влияние на экономику всего процесса производства СЖК. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже. Следует подчеркнуть, что потребность в парафинах необходимо рассматривать с учетом их фракционного состава.

Многие промышленные коагуляторы основаны на нескольких принципах сепарации, поэтому очень трудно, а иногда невозможно определить эффективность каждого из них или их взаимное влияние. С математической точки зрения, каждый принцип сепарации необходимо рассматривать отдельно.

5. При проектировании каждой установки необходимо рассматривать целесообразность применения искусственного охлаждения вместо охлаждения за счет окружающего воздуха.

Теоретический анализ такого способа плавления затруднен, потому что необходимо рассматривать не только вопросы теплопроводности, но и распределение напряжений в сжатой пробке, состоящей из отдельных частиц полимера при неодинаковой температуре и сложной внешней нагрузке. Как указывалось в разд. 8.9, анализ даже сравнительно простой схемы нагружения изотермической пробки представляет значительные трудности. Тем не менее, поскольку преимущества диссипативного разогрева и плавления при смешении, характеризующегося высокими скоростями и низкой температурой расплава, очевидны, необходимо в ближайшем будущем разработать методы для его теоретического анализа.

термические эффекты. Это означает, что наряду с уравнением движения необходимо рассматривать и уравнение энергии. ^ Рассуждения, приведенные в разд. 13.1, справедливы и для данной задачи, в особенности в отношении больших локальных приращений температуры. Решение задачи такого неизотермического течения может быть осуществлено методом конечных разностей.

21. С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемпературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы и обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах ;>зэо°).

Отечественная или переводная литература по физике полимеров носит скорее монографический характер. Исключение составляют книги Бреслера и Ерусалимского «Физика и химия макромолекул» [1] и недавно вышедшая «Структура и механические свойства полимеров» Гуля и Кулезнева [2]. Но первая из книг, как явствует из ее названия, посвящена макромолекулам, вторая предназначена для студентов не физиков (можно было бы назвать и ряд других пособий с выраженным — в силу особенностей эволюции физики и химии полимеров — технологическим уклоном). Написанной физиками книги, где трактовались бы основные свойства полимеров в массе, их статистическая механика, термодинамика и физическая кинетика — вообще нет, а в ряде компилятивных курсов проблемы физической кинетики, термодинамики и статистической механики полимеров (которые необходимо рассматривать в связи со структурной механикой) были донельзя искажены.

Резонансный эффект группы, будь она +М или —М-груп-пой, проявляется только в том случае, если эта группа непосредственно связана с ненасыщенной системой, так что при объяснении, например, влияния группы СН3О на реакционную способность карбоксила в молекуле СН3ОСН2СН2СООН следует принимать во внимание только эффект группы СНзО. Это один из способов разделения двух эффектов. В п-метоксибензойной кислоте необходимо рассматривать оба эффекта. Эффект поля действует через пространство, молекулы растворителя или 6-связи системы, тогда как резонансный эффект действует через

В реакциях SN2 влияние растворителя зависит от того, к какому из четырех зарядовых типов принадлежит реакция (см. начало гл. 10). Для типов I и IV первоначальный заряд дело-кализуется в переходном состоянии, поэтому полярные растворители затрудняют реакцию. Для типа III в переходном состоянии первоначальные заряды уменьшаются, поэтому полярные растворители еще более затрудняют эту реакцию. И только реакции типа II, реагенты в которых не заряжены, а заряд возникает в переходном состоянии, ускоряются в полярных растворителях. Эти эффекты сведены в табл. 10.11. Для реакции 5к2 снова необходимо рассматривать различия между протонными и апротонными растворителями [325]. В реакциях типа I и III переходное состояние лучше сольватируется полярными апротонными, чем протонными растворителями, тогда как (разд. 10.12) исходный заряженный нуклеофил апротонными растворителями сольватируется хуже (см., например, [326]) (второй фактор обычно играет значительно большую роль, чем первый [327]). Поэтому замена, скажем, метанола на диметилсульфоксид должна сильно ускорять реакцию. В качестве примера можно привести относительные скорости взаимодействия метилиодида с хлорид-ионом при 25 °С [260]: в МеОН—1, в HCONH2 (растворитель протонный, но менее кислый) — 12,5, в HCONHMe —45,3 и в HCONMe2 — 1,2 • 106. Изменение скорости при переходе от протонного к апротонному растворителю связано также с размером атакующего атома. Небольшие ионы лучше сольватированы в протонных растворителях, так как в этом случае возможно образование водородной связи; апро-тонные же растворители лучше сольватируют большие ионы (протонные растворители характеризуются развитой структурой, основой которой служат водородные связи; структура ап-ротонных растворителей более рыхлая и большой анион в ней легче размещается). Поэтому скорость атаки небольших анионов сильнее всего возрастает при переходе от протонного к

В большинстве случаев многие углеводороды могут быть подвергнуты обработке такого рода, как расщепление на молекулярные составляющие (например, производство водорода в процессе риформинга). Однако есть и другие нефтехимические процессы, которые требуют применения совершенно однородного сырья. Чтобы произвести такие материалы из СНГ, необходимо разделить исходное сырье на составляющие его компоненты, среди которых основными являются этан, пропан, нормальный бутан, изо-бутан и пентаны. Наиболее экономичный способ отделения этих углеводородов друг от друга — фракционная дистилляция жидкой фазы. Однако для того чтобы избежать значительных капитальных затрат на сооружение сложной рефрижераторной системы, фракционную разгонку обычно проводят при повышенном давлении. Например, чтобы применять воду при температуре 25 °С для конденсирующего охлаждения пропана, требуется рабочее давление 1013,25—1519,8 кПа. Это означает, что все углеводороды до

Найденное значение необходимо разделить на показатель преломления чистого растворителя - ацетона:

Льюис с сотрудниками исследовали адсорбционную способность активированных углей и силикагелей различных марок и адсорбционное равновесие пропан-пропиленовой, этилен-ацетиленовой и некоторых других углеводородных смесей [7, 8, 9]. В результате этих исследований было сделано несколько практически важных выводов: 1) адсорбционная способность по углеводородам активированных углей больше, чем силикагелей; 2) если необходимо разделить углеводороды, различающиеся по своей структуре и полярности, то предпочтительнее применять силикагель вследствие лучших избирательных свойст; наоборот, чтобы разделить компоненты смеси, одинаковые по своей структуре, но различающиеся по молекулярному весу, нужно применять уголь.

Как уже указывалось, большинство полимеров иолнмолекуляр-ны, т. е. представляют собой смеси полимергомологов. Такие смеси бывает необходимо разделить на более однородные по молекулярному весу части— фракции. Метод разделения полимеров па фракции называется фракционированием, или препаративным фракционирование^. Кроме того, существует так называемое аналитическое фракционирование, которое дает представление о фракционном составе полимера без его разделения на фракции.

менее чистый продукт, отгоняемый дистиллат необходимо разделить по тем-

Для нитросоединений, жидких при обыкновенной температуре и кипящих без разложения, применяется для очистки перегонка. Для того чтобы понизить температуру кипения, перегонка производится при разрежении. Нитросоединения, получаемые в виде смеси двух изомеров (о- и я-нитротолуолы, о- и я-нитрохлор-бензолы), необходимо разделить на индивидуальные вещества. Здесь пользуются также перегонкой, разделяя погоны при помощи колонны на фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, и подвергая фракции или кристаллизации в надлежащих температурных условиях, если нужный изомер легко кристаллизуется (случай я- и о-хлорнитробензолов, я-нитротолуола), или ректифицируя фракции в новой перегонке.

Перед началом разложения следует снять хлорка л ьциевую трубку с верхнего конца обратного холодильника. Когда разложение закончено, необходимо разделить в делительной воронке два образовавшихся слоя: верхний — эфирный слой, содержащий органические соединения (продукты реакции), и нижний — водный слой, содержащий магниевые соли. Из водного слоя производят 2—3 эфирные вытяжки, объединяют все эфирные растворы, промывают их раствором бикарбоната натрия (для нейтрализации следов кислоты), сушат безводным сернокислым натрием или другим осушителем и отгоняют эфир. Продукт реакции подвергается далее очистке перегонкой или иным путем.

Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моно-•сахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах Сахаров) группировки (см., например,32). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями33"65, с молибдатами36, вольфраматами, германа-тами37 и рядом других неорганических анионов; разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, •что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь рН растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см.31). Для обнаружения зон веществ на электрофореграм-мах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге.

Как уже указывалось, большинство полимеров иолнмолекуляр-ны, т. е. представляют собой смеси полимергомологов. Такие смеси бывает необходимо разделить на более однородные но молекулярному весу части— фракции. Метол разделения полимеров па фракции называется фракционированием, или препаративным фракционированием1. Кроме того, существует так называемое аналитическое фракционирование, которое дает представление о фракционном составе полимера без его разделения на фракции.

Проблема разделения эффектов заместителей. Для более корректного применения принципа линейных изменений свободных энергий необходимо разделить эффекты заместителей на составные части (индуктивный, мезомерный, пространственный) и каждый эффект характеризовать своей константой. Отчасти это можно сделать. Поэтому в настоящее время известно много различных констант заместителей, например:

При малых количествах объектов приходится употреблять для минерализации также остатки .после дистилляции с водяным парам, избыток воды из .которых удаляют осторожным выпариванием на водяной бане. При значительных количествах объектов, подлежащих разрушению (например, 400—500 г внутренних органов трупа, 50—100 г хлеба или муки), целесообразно, а иногда даже необходимо разделить на.веоку «а 2—3 порции или больше и разрушить каждую из «их отдельно, а затем объединить минерализаты.




Неоднократно наблюдалось Неоднородность структуры Неограниченно растворяется Наблюдалось образование Неорганические наполнители Неорганических полимерных Неорганическими наполнителями Неорганического наполнителя Неподеленных электронных

-