|
|
|
Главная --> Справочник терминов Неорганическими наполнителями Эквивалентная электропроводность различных изомерных ни-тро-, динитро- и нитрогалоидобензолсульфокислот [2] при бесконечном разведении равна 377 ± 1. Это подтверждает правило [3] о том, что электропроводность изомерных ионов одинакова, а также свидетельствует, что колебания в подвижности сходных ионов невелики. Сильнейшей из исследованных кислот оказалась 2,4-дини-тробензолсульфокислота. Однако п другие сульфокислоты. сравнимы в этом отношении с сильными неорганическими кислотами. Сложные эфиры спиртов с неорганическими кислотами Стойкие, не взрывающие диазосоединения можно получить и иным способом. Для этого соли диазония смешивают с сернокислым алюминием или квасцами, металлическими солями ароматических сульфокислот и т. п. соединениями. В таком «разбавленном» виде они значительно труднее разлагаются. Кроме того, довольно прочными оказались, например, кислые или нейтральные соли ароматических диазосоедипе-ний с нафталиндисульфокислотами и комплексными неорганическими кислотами, как-то: Сложные эфиры спиртов с неорганическими кислотами.. 145 1. Взаимодействие спиртов с галогеноводородными и другими неорганическими кислотами Органическим соединениям свойственна тенденция к ароматизации, это можно показать на многих примерах. Фейст заметил, что 2,6-диметил-у-пирон, будучи кетоном, не образует фенилгидразона, а его двойные связи не восстанавливаются цинком в уксусной кислоте; вещество это нейтрально, но тем не менее дает соли с органическими>и неорганическими кислотами. Соединение метилируется по кислороду йодистым метилом. Все эти свойства можно объяс- Смешанные ангидриды органических и неорганических кислот обычно не выделяют, хотя они часто являются интермедиа-тами в том случае, если ацилирование проводят с помощью производных органической кислоты при катализе неорганическими кислотами. Серная, хлорная, фосфорная и другие кислоты образуют сходные ангидриды, большинство из которых либо нестабильны, либо их выделение затруднено вследствие того, что положение равновесия смещено в неблагоприятную сторону. Такие интермедиа™ образуются из амидов, кислот, сложных эфиров, а также ангидридов. Органические ангидриды фосфорной кислоты более устойчивы, чем ангидриды большинства других кислот; так, например, RCOOPO(OH)2 можно синтезировать в виде соли [605]. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот (RCOOSO2R') получаются с высокими выходами при обработке сульфоновых кислот ацилгалогени-дами или (что хуже) ангидридами [606]. 10-34. Реакция производных карбоновых кислот с неорганическими кислотами 10-33. Реакция спиртов или алкилгалогенидов с неорганическими кислотами При взаимодействии с карбоновыми кислотами спирты дают эфиры карболовых кислот, о чем будет идти речь в разд. 6.2.9.2. В реакциях с неорганическими кислотами или их производными спирты дают эфиры неорганических кислот. Из эфиров фенолов с неорганическими кислотами известны и используются в технике эфиры фосфористой и фосфорной кислот. Их получают, действуя .на фенолы хлоридом фосфора(III) или оксохлоридом фосфора (V) в присутствии оснований: Фенолоальдегидные прессовочные материалы — это композиции на основе новолачных и резольных олигомеров с органическими и неорганическими наполнителями и другими добавками (отвердители, красители, смазывающие вещества). Органическими порошкообразными наполнителями служат древесная мука, молотый кокс, графит. В качестве минеральных наполнителей используют кварцевую муку, каолин, молотую слюду и др. К волокнистым наполнителям относят хлопковый линт, асбест, стекловолокно, тканевую крошку, бтвердителями являются уротропин, известь; смазывающими веществами — стеарин, стеараты. Незначительное влияние неорганических наполнителей на увеличение сопротивления разрыву вулканизатов, содержащих высо-костирольные смолы, привело в ряде исследовалий к мнению р нецелесообразности применения высокоактивных неорганических наполнителей7'49. Однако более детальный анализ свойств указанных вулканизатов с неорганическими наполнителями различной степени активности (табл. 4) показал, что при небольшом повышении прочностных показателей наблюдается существенное различие в твердости, сопротивлении истиранию, относительном и остаточном удлинениях и особенно в сопротивлении раздиру (ГОСТ 5754—62), Двухфазная структура каучуковой системы со сферическими включениями твердых частиц смолы близка по своему строению каучукам, наполненным неорганическими наполнителями, и имеет много общего с ними по механизму усиления. Таким образом, способность смоляных частиц деформироваться под действием напряжения приводит к распределению напряжения в вершине растущего очага разрушения и к увеличению его критического значения209. Процессу релаксации напряжения при усилении неорганическими наполнителями способствуют лишь гистерезисные свойства каучука и природа поверхностного взаимодействия, связанного с движением части молекул по поверхности наполнителя216. В вулканизате, усиленном полимерным наполнителем, уменьшению напряжения способствуют еще релаксационные процессы, происходящие в самой деформированной смоляной частице. смолой44 улучшают бензо-маслостойкость и в меньшей степени снижают морозостойкость, чем смеси с неорганическими наполнителями. Такие композиции могут быть применены для различных резиновых технических изделий. Если в смеси присутствуют неорганические наполнители, эффективность введения фенольных смол уменьшается (рис. 51). Поэтому при высоком наполнении неорганическими наполнителями наиболее целесообразно применение 1—5 вес. ч. термореактивных смол на 100 вес. ч. каучука, которые повышают прочность, модули, а также сопротивление истиранию78. Так же, как при усилении каучуков термопластичными смолами, термореактивные смолы с каучуком в большинстве случаев несовместимы и образуют гетерогенную двухфазную систему. В такой системе смоляные частицы являются своеобразным наполнителем и к ней может быть применена существующая теория усиления неорганическими наполнителями, основные элементы которой изложены в гл. II. На рис. -54 показано распределение с размерами частиц, достигающими нескольких микрометров. При этом граница раздела фаз размыта, что, вероятно, может быть объяснено диффузионными процессами на границе раздела фаз из-за высокой степени растворимости у исходных полимеров. Внешний вид пространства между частицами смолы отличается от электронно-микроскопической картины, наблюдаемой у вулкани-затов, наполненных неорганическими наполнителями: Это дает возможность характеризовать каучуко-смоляное пространство между частицами как однофазное. Как было показано, наибольший эффект усиления достигается в случае применения новолачной фенольной смолы с отвердителем уротропином. Именно с такими смолами получен максимальный эффект усиления. При изучении электронно-микроскопической картины таких вулканизатов (см. рис. 69) видны резкие различия в надмолекулярной структуре вулканизатов. Гексаметилентетрамин оказывает диспергирующее действие на смоляные частицы, уменьшая их размеры до 0,2— 0,3 мкм или размеров, находящихся за пределами разрешающей способности использованного микроскопа. Подводя итоги исследований в области изучения механизма усиления и взаимодействия каучуков с термореактивными смолами, следует отметить, что выполненные до настоящего времени исследования не позволяют в полной мере сформулировать единую схему усиления каучуков смолами ввиду многообразия ло-тенциально возможных реакций взаимодействия каучуков и смол. Тем не менее можно отметить, что в большинстве случаев в результате совмещения каучуков с термореактивными смолами создается двухфазная система, в которой в основной массе каучука или модифицированного каучуко-смоляного полимера, полученного в результате химического взаимодействия каучука со смолой, диспергирована вторая фаза смоляных или каучуко-смоляных высокоорганизованных структур, служащая активным наполнителем каучуковой фазы и обеспечивающая усиление.аналогично случаю усиления каучука неорганическими наполнителями. Незначительное влияние неорганических наполнителей на увеличение сопротивления разрыву вулканизатов, содержащих высо-костирольные смолы, привело в ряде исследовалий к мнению р нецелесообразности применения высокоактивных неорганических наполнителей7'49. Однако более детальный анализ свойств указанных вулканизатов с неорганическими наполнителями различной степени активности (табл. 4) показал, что при небольшом повышении прочностных показателей наблюдается существенное различие в твердости, сопротивлении истиранию, относительном и остаточном удлинениях и особенно в сопротивлении раздиру (ГОСТ 5754—62), Двухфазная структура каучуковой системы со сферическими включениями твердых частиц смолы близка по своему строению каучукам, наполненным неорганическими наполнителями, и имеет много общего с ними по механизму усиления.  Непосредственное отношение Непосредственное взаимодействие Непосредственно использовать Наблюдаются некоторые Непосредственно применяют Непосредственно связанном Непредельные углеводороды Наблюдаются перегруппировки Непредельными альдегидами |
- |
Навигация