|
|
|
Главная --> Справочник терминов Неполного растворения Нагревание углеводородов в присутствии кислорода сопровождается их полным сгоранием или неполным окислением. Полное сгорание происходит при применении углеводородов в качестве моторного или бытового топлива. Процесс неполного окисления углеводородов при сравнительно высоких температурах является одним из важнейших способов превращения их в химические продукты и полупродукты. Многие из них широко используются в промышленности для производства синтез-газа, ацетилена, сажи и других полупродуктов. Теория процессов неполного окисления углеводородов была разработана давно, однако на пути промышленного внедрения процессов встретились серьезные трудности. Другое препятствие, которое тормозило промышленное внедрение процессов неполного окисления, заключалось в том, что продукты этих процессов представляют собой, как правило, сложные смеси многих кислородсодержащих соединений, в большинстве случаев с близкими точками кипения, разделение и очистка которых обычными методами являются трудно разрешимой задачей. Указанные трудности были удачно преодолены совсем недавно, что привело к серьезным успехам в области промышленного о'свое-ния многих процессов неполного окисления низших углеводородов. В настоящее время развитие этих процессов достигло такого уровня, что они являются экономически целесообразными для Большой вклад в теорию реакций неполного окисления внесли советские ученые. Среди многих теорий, объясняющих механизм реакций окисления, наибольшее признание получила теория вырожденного разветвления, предложенная акад. Н. Н. Семеновым Н05]. Экспериментальные работы показывают, что в интервале температур 550—700° при некаталитическом окислении метана под атмосферным давлением получается формальдегид [106]. Однако степень превращения метана при этом незначительна (5—8%), а выход формальдегида на прореагировавший метан составляет всего около 18%. Увеличение давления до 100 am снижает температуру неполного окисления метана до 350—400°. В результате окисления метана кислородом при 360° и 100 am и отношении метан : кислород 9 : 1 образуются продукты, содержащие 70% метанола и Oi6% формальдегида. Остальной кислород переходит в воду, СО и СО2 [107]. В связи с малой степенью превращения и небольшими выходами целевых продуктов процессы некаталитического неполного окисления метана в промышленности не применяются. Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного Окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях-и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления: ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый- спирт, уксусная и муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. Основными реакциями неполного окисления пропана являются При выборе величины отношения углеводород : кислород должна учитываться способность углеводородов образовывать с кислородом или воздухом взрывчатые смеси.. Это создает ряд трудностей при разработке процессов неполного окисления углеводородов. Пределы воспламеняемости, особенно высший предел, зависят от температуры смеси и давления. Однако влияние температуры и давления в некоторой степени может быть снижено дабавлением в газо-воздушную смесь инертного газа. Этим часто пользуются в промышленной практике для создания безопасных условий работы. Экономичнее разбавление проводить газами, сильно отличающимися по теплоемкости от кислорода или азота (например, углекислым газом). • Доступность низших углеводородов как сырья для неполного окисления является стимулом к проведению дальнейших научно-исследовательских работ в этой области, которые в настоящее время ведутся в направлении разработки новых методов и в направлении совершенствования существующих процессов окисления углеводородов. Наибольшее внимание уделяется поискам новых катализаторов и окислителей. Следует отметить, что имеется весьма мало литературы по промышленным процессам неполного окисления углеводородов,, в связи с чем затруднительно сделать сравнительную оценку различных процессов. Основными литературными источниками по этому вопросу являются патенты и фирменные сообщения. Судя по этим источникам, можно сказать, что процессы, применяемые фирмой «Селаниз», по всей вероятности, являются относительно более совершенными. 2. В случае неполного растворения конечный продукт будет содержать непрореагировавшую салициловую кислоту. Поляриметрический хлоркальциевыи метод. 2 г размолотой пшеницы переносят в сухую круглодонную колбу на 100 мл с широким горлом (диаметр не менее 2,5 см), добавляют 5 мл воды н размешивают стеклянной палочкой до исчезновения комочков. Затем приливают 60 мл насыщенного раствора хлорида кальция н 2 мл 1,6%-ного раствора уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, колбу закрепляют в штативе на определенном расстоянии от электроплитки или газовой горелки, пламя которой должно быть прикрыто асбестовой сеткой, и нагревают до кипения в течение 5—6 мнн. Во время нагревания жидкость с осадком перемешивают стеклянной палочкой, следя, чтобы масса не пригорала к стенкам н не вспенивалась. Содержимое колбы кипятят в течение 15 мнн. Кнпенне должно быть энергичным н постоянным, что достигается регулированием пламени горелки, поднятием нлн опусканием колбы в штативе. Крупники помола при помешивании не должны оседать на стенках колбы выше уровня жидкости во избежание неполного растворения крахмала. Получение нитроксаминазо. Растворяют 29 г (0,10 М) 80%-ной 2-амино-4-нитрофенол-6-сульфокислоты в 150 мл 30%-ного водного пиридина, добавляя в случае неполного растворения углекислый натрий, и приливают соляную кислоту (пл. 1,19) до рН 2—3 по универсальной индикаторной бумажке. Суспензию тщательно перемешивают и охлаж- УФ (ДМСО, из-за неполного растворения только качественно): ^.макс 750 (с 2. В случае неполного растворения конечный продукт будет 2. В случае неполного растворения конечный продукт будет Замечания. В случае неполного растворения темнокорич-невого полутвердого вещества 'выход снижался. Метиловый эфир фторуксусной кислоты в первой фракции обычно содержал уксусную кислоту, которую удаляли встряхиванием с минимальным количеством раствора соды. Если брали избыток соды, то некоторое количество эфира терялось. Поляриметрический хлоркальциевый метод. 2 г размолотой пшеницы переносят в сухую круглодонную колбу на 100 мл с широким горлом (диаметр не менее 2,5 см), добавляют 5 мл воды н размешивают стеклянной палочкой до исчезновения комочков. Затем приливают 60 мл насыщенного раствора хлорида кальция н 2 мл 1,6%-ного раствора уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, колбу закрепляют в штативе на определенном расстоянии от электроплитки или газовой горелки, пламя которой должно быть прикрыто асбестовой сеткой, и нагревают до кнпення в течение 5—6 мин. Во время нагревания жидкость с осадком перемешивают стеклянной палочкой, следя, чтобы масса не пригорала к стенкам н не вспенивалась. Содержимое колбы кипятят в течение 15 мни. Кнпенне должно быть энергичным н постоянным, что достигается регулированием пламени горелки, поднятием или опусканием колбы в штативе. Крупинки помола при помешивании не должны оседать на стенках колбы выше уровня жидкости во избежание неполного растворения крахмала. Поляриметрический хлоркальциевый метод. 2 г размолотой пшеницы переносят в сухую круглодонную колбу на 100 мл с широким горлом (диаметр не менее 2,5 см), добавляют 5 мл воды н размешивают стеклянной палочкой до исчезновения комочков. Затем приливают 60 мл насыщенного раствора хлорида кальция н 2 мл 1,6%-ного раствора уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, колбу закрепляют в штативе на определенном расстоянии от электроплитки или газовой горелки, пламя которой должно быть прикрыто асбестовой сеткой, и нагревают до кипения в течение 5—6 мни. Во время нагревания жидкость с осадком перемешивают стеклянной палочкой, следя, чтобы масса не пригорала к стенкам н не вспенивалась. Содержимое колбы кипятят в течение 15 мни. Кнпенне должно быть энергичным н постоянным, что достигается регулированием пламени горелки, поднятием или опусканием колбы в штативе. Крупники помола при помешивании не должны оседать на стенках колбы выше уровня жидкости во избежание неполного растворения крахмала. УФ (ДМСО. из-за неполного растворения только качественно): >.н -JSQ , намечающейся тонкой структурой до 520 нм), 350 (плечо), 275 нм. Для этого рассчитанные количества мелко нарезанного переосажденного каучука помещают в колбу и растворяют в 20 мл сероуглерода. В случае неполного растворения каучука при расчете концентрации следует учесть поправку Р на растворимость каучука:  Непредельные альдегиды Непредельных альдегидов Непредельных карбоновых Непредельными кислотами Непредельным углеводородам Непрерывных процессов Непрерывной мерсеризации Непрерывное выделение Непрерывного получения |
- |
Навигация