Главная --> Справочник терминов


Непосредственное отношение ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратите дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5%. от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой; борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4% кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств.

Другой путь получения бензойного альдегида—непосредственное окисление толуола путем пропускания при повышенной температуре паров толуола и воздуха через трубку с катализаторами (окислы железа):

Непосредственное окисление одноатомных первичных спиртов в соответственные кислоты лучше всего производится при действии щелочного раствора перманганата8г. Худшие результаты получаются при применении хромового ангидрида с серной кислотой, так как при этом в качестве побочных продуктов также получаются сложные эфиры, альдегиды и ацетали.

Непосредственное окисление свободных а-оксикислот в в-ке-тонокислоты довольно 'затруднительно, так как при этом легко происходит более глубокое окисление. В некоторых случаях удается провести такое окисление действием перманганата на нейтральный водный раствор кислоты, но метод этот не имеет широкого применения86. Лучше для получения а-кетонокислот из к-оксшшслот пользоваться способом, основанным на окислении перманганатом соответственных сложных эфиров87. Для окисления свободных а-оксикислот в водном растворе в соответственные а-кетонокислоты можно также .применять реактив Фентона—- перекись водорода в присутствии следой "соли закиси железа.

Имеется большое число способов охарактеризовать тс продукты ароматического амидомстилированин, которые трудно доступны с помощью независимого синтеза. Возможно, наиболее общим способом является непосредственное окисление перманганатом [13, 561 или дихроматом [57] до известной карбоновой кислоты

также непосредственное окисление ароматических углеводородов до

Непосредственное окисление метальной группы,, с образованием спиртов, в одном направлении провести не удается. {Однако в условиях^ медленного горения углеводородов можно получить значительное', количество спиртов. Для этого смесь углеводорода с воздухом или кислородом окисляется непрерывным процессом при температуре 350—450°; чтобы задержать реакцию на первоначальной стадии, продукты ее быстро охлаждаются, так что большую часть реакционного продукта составляют спирты. Окисление метана при давлении 135 am и температуре 350° дает, главным образом, метиловый спирт и формальдегид; формальдегида получается значительно меньше спирта, однако отношение СН3ОН к СН20 достигает 3—8 : 11а. Этан окисляется при температуре 350—360° и давлении 50 am; если для окисления взять смесь, состоящую из 90% этана, 3% кислорода и 7% азота, то выход этилового спирта, считая на вошедший в реакцию этан, получается не меньше 62%, а остальное составляют альдегиды и кислоты 16. Оптимальные условия для окисления пропана представляют давление 130—200 am и смесь, состоящая из 94% углеводорода и 6% кислорода; бутан лучше всего окислять при давлении 130— 185 am и температуре 315—390°. При окислении пропана, бутана и пентана основными продуктами являются соответствующие им высшие алкоголи, альдегиды и кетоны.]

Другими методами непосредственное окисление метальной группы большей частью провести невозможно, так как наиболее богатые водородом группы гидроксилируются наиболее трудно, а начавшееся окисление идет дальше. Поэтому приходится прибегать к обходному пути — через галоидные производные, в которых галоид легко замещается гидроксилом. Это замещение производится либо путем нагревания с водой, в некоторых случаях под давлением, с добавлением или без добавления агентов, связывающих галоидоводород, либо путем обработки окисью серебра в водной суспензии или ацетоновом растворе 2.

В жирном ряду непосредственное окисление метильной группы гладко провести не удается. [Однако большой интерес представляет холоднопламенное окисление углеводородов, при котором можно получить значительное количество альдегидов. Впервые явление холодного пламени открыл Перкин. Приливая углеводороды по каплям на нагретую до 300° поверхность, он заметил, что образуется большое количество альдегидов, причем наблюдается своеобразная люминесценция, напоминающая по своему виду пламя, температура которого сравнительно с обычным очень низка.

В жирном ряду непосредственное окисление в других условиях удается осуществить редко; однако и в этом случае можно прибегнуть к обходному пути через дигалоидные производные, что не имеет практического значения. В ароматическом ряду этот метод нашел техни^ ческое применение.

•Непосредственное окисление альдоз в озоны удается осуществить при помощи перекиси водорода и сернокислой соли закиси железа; так, например, галактоза окисляется в галактозой; однако окисление легко идет и дальше 891.

Было бы нецелесообразным в рамках данной главы останавливаться на всех свойствах перечисленных выше веществ, поэтому рассмотрим в основном аспекты, имеющие непосредственное отношение к дополнительной обработке сырья. При описании каждого вида сырьевого материала будут упомянуты и методы его переработки в ЗПГ.

Иные системы классификации углей применяются в Великобритании (табл. 13) и США (табл. 14), причем последняя широко распространена и в других странах. В основу обеих систем положен один и тот же принцип — выход летучих веществ. Второстепенным критерием классификации американской системы является теплота сгорания рабочей массы угля. В британской системе, кроме того, определяются свойства спекаемости и коксуемости углей. Последняя характеристика имеет непосредственное отношение к оценке процесса газификации для разных методов получения ЗПГ.

Прежде чем перейти к математическому описанию рассмотренных выше методов плавления, рассмотрим температурные зависимости и реологические свойства аморфных и полукристаллических полимеров, которые имеют непосредственное отношение к элементарной стадии плавления. Это необходимо для понимания методов плавления, для которых характерно удаление образовавшегося расплава. Для этих методов большое значение имеют деформационные и реологические характеристики полимеров, определяемые в непосредственной близости от температуры плавления или размягчения.

Рассмотренная в настоящем курсе область физики полимеров имеет непосредственное отношение к материаловедению; тем не менее и здесь достаточно четко различимы вполне устоявшиеся и неустоявшиеся направления. Соответственно, возникает искус, по аналогии с монографией Браута [23], закончить книгу перечнем того, «что понятно» и «что непонятно» — или перечнем устоявшихся и требующих, в основном, количественной разработки и неустоявшихся проблем, где нужна не только качественная разработка, но иногда и отчетливая формулировка самой проблемы.

произвольно возникнут два агрегата, каждый из которых состоит из клеток одного вида. Сходным образом ведут себя в культуре эмбриональные клетки высших животных: они объединяются порознь по тканевому признаку. Вопрос о том, каким образом клетки «узнают» друг друга, чрезвычайно важен не только для понимания их поведения в искусственных условиях подобных экспериментов. Взаимное опознание клеток играет решающую роль уже на самых ранних стадиях развития зародыша многоклеточного организма, когда начинается формирование определенных типов тканей, а затем органов. Близкородственные аспекты межклеточных взаимодействий имеют непосредственное отношение к проблеме злокачественных опухолей, тканевой несовместимости, иммунитета и многим другим биологическим феноменам.

имеет непосредственное отношение к проницаемости клеточных мембран.

которые имеют непосредственное отношение к установлении

водные 1-ИМИНО-2-ИЗОИНДОЛИНОВ (1.66 а, б). К аналогичным выводам пришли несколько позже и другие [294, 532]. Собственно говоря, только таутомерная форма (1.67, а) имеет непосредственное отношение к изоиндолам, однако ни в твердом состоянии (ИК спектры таблеток с КВг), ни в растворах (спектры ПМР растворов в растворителях различной полярности) изоиндольная структура (1.67, а) не обнаружена. Тем не менее Ф. С. Бабичев и А. К. Тылтин предложили получение

Настоящая глава посвящена синтезам и реакциям изохинолинов. Рассматриваются как гидрированные соединения, так и соединения ароматического типа. Даются сведения о химии алкалоидов, причем затронуты только те вопросы, которые имеют непосредственное отношение к свойствам и способам получения производных изохинолина*.

Настоящая глава посвящена синтезам и реакциям изохинолинов. Рассматриваются как гидрированные соединения, так и соединения ароматического типа. Даются сведения о химии алкалоидов, причем затронуты только те вопросы, которые имеют непосредственное отношение к свойствам и способам получения производных изохинолина*.

бурно и даёт большой раскидистый куст; урожай зеленой массы с этих кустов значительно выше, чем с неподрубленных. В зеленых побегах таких кустов алкалоиды образуются, повидимому, более интенсивно вследствие облегченного притока стимуляторов из корневой системы. На стимулирующую роль подрубания кустов в образовании алкалоидов A. aphylla указывают в своей работе Ильин и Ярмоленко35. Таким образом, подрубка кустов, по всей вероятности, имеет непосредственное отношение к биохимическим процессам, протекающим в растении.




Непредельных соединениях Непредельными углеводородами Непредельного альдегида Наблюдают происходящие Непрерывной полимеризации Непрерывного формования Непрерывного разделения Непрерывном изменении Непрерывном размешивании

-