Главная --> Справочник терминов


Непосредственное взаимодействие пилхлорида, прямо противоположна той (60), которая имеется » соотнетствующем адлукте тиола, пО']1идимаму, и в этом случае преобладающим ад,г1епдом должен быть атом хлора. Выли исследованы также многие другие примеры реакций присоединения трифтпрмстапсульфенилхлорида; непосредственное сравнение с аналогичной реакцией присоединения трифторметантиола показало, что в отношении трифторметилтиогручшы ориентация имеет противоположный характер (табл. VIII).

Общие выходы (три стадии) различных дигалогенсодержащих дифениламинол, полученных по способу Чапмана, очень близки между собой. Ди-(л-фтор(})Снил)амин сиптезиронан с выходом 48% 12], соответствующее дибромпроизиодное получено с 43%-ным выходом 122], а дихлорпроизводное — с выходом 47% 1151. Хорошие общие выходы наблюдались для следующих более нысшоза-мещшных соединений: п-хлор фенил-о, п-дихлор^книл амина 62% [151, дышапфенил-л-циан-о-тол ил амина 61% 129] и о,п-дихлор-фенил-о/лп-трихлорфениламину 6С% 15]. Хотя непосредственное сравнение обоих методов невозможно, очевидно, что применение •способа, включающего большее число стадий, позволяет получать сравнимые пыходы.

Активность катализаторов. Имеется лишь небольшое число работ, в которых проведено непосредственное сравнение относительной эффективности катализаторов, применяемых при реакции Фриделя-—Крафтса. Но сноси каталитической активности при конденсации толуола с хлористым ацетилом [7] хлориды различных металлов располагаются следующим образом: AlCl3>SbCl5>FeCl:i>TeCl2j>SnCl4>TiCl4> ^>ТеС14^ BiCl3 ^>ZnCl2. Катализаторы для реакции Фриделя—Крафтса но их ускоряющему влиянию на рацемизацию а-х лор эти л бензола [8], которое должно измениться параллельно их каталитическому действию при ажилировании [9], располагаются в следующий ряд: SbClD > SnCl4 > TiCl4 > ВС13

Непосредственное сравнение кислотных катализаторов не проводилось, но их активность, невидимому, может быть представлена рядом: HF^>H2SO4^>P2O5^>H3PO4. Как правило, прямое сравнении гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени зависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кислоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. Например, хлористой аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10—-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединения реагируют, образуя главным образом аллнльные производные 8). Хлористый алюминий способствует конденсации по обеим функциональным группам [14].

/1-Метоксибензильпая группа является одной из наиболее подвижных из числа изученных групп [23]. Данных, па основании которых можно было бы провести непосредственное сравнение этой группы с аллилыюй группой, не имеется.

Непосредственное сравнение значений S0 и ks может дать дополнительную информацию о макромолекулах, поскольку эти величины различным образом зависят от массы и размеров макромолекул.

Обычно считают, что цинкорганические и кадмийорганические соединения дают при синтезе кетонов лучшие результаты, чем магнийорганические. Поэтому представляет интерес тот факт, что произведенное в отдельных случаях непосредственное сравнение реактива Гриньяра с одним из упомянутых выше металло-органических соединений показало, что магнийорганические соединения обладают рядом преимуществ. В результате реакции диметилцинка с хлорангидридом 1-метилциклопентан-1-карбоно-вой кислоты кетон был получен с низким выходом, тогда как при применении йодистого метилмагния выход кетона составлял 71% [25]. Использование бромистого мезитилмагния позволило получить принадлежащий к ряду стероидов кетон XIV с выходом 40%. При применении димезитилкадмия кетон был получен с неустановленным, но меньшим выходом [31]. Следует отметить, что в исходной молекуле содержится ацетоксигруппа, вступающая в реакцию с большинством магнийорганичесшх соединений.

Для получения кетонов использовались также реакции метал-лоорганических соединений и с другими, помимо хлорангидридов» типами соединений. Вероятно, наиболее известной из этих реакций является взаимодействие магнийорганических соединений с нитрилами [52]. По крайней мере на одном .примере было проведено непосредственное сравнение получения кетона взаимодействием магнийорганического соединения с нитрилом и получения того же кетона реакцией .кадмийорганического соединения

Непосредственное сравнение скорости взаимодействия агрессивной среды с напряженными и ненапряженными образцами полимера6 производилось при действии НС1 на вулканизат СКС-30-1 (MgO). Определялась скорость накопления ионов Mg2+ в растворе, характеризующая скорость разрыва солевых поперечных связей под действием соляной кислоты. Из рис. 168 можно !6 видеть, что в случае ненапряженных образцов (пунктирные кривые) процесс идет с замедлением, причем на кинетических кривых можно отметить два участка: а—участок, на котором скорость взаимодействия постепенно уменьшается вследствие того, что проникновение ионов Н+ к полимеру и осо-бенно выделение ионов Mg2+ в раствор лимитируется скоростью диффузии этих ионов, и б—начальный участок, на котором скорость выделения ионов Mg'2+ такая же, как при взаимодействии НС1 с деформированной резиной (по-видимому, вначале реакция идет на поверхности вулканизата). Сложный ход этих кривых, выпрямление участка (а) в координатах

Непосредственное сравнение полученных формул с (4.13) показывает, что

Использование данных табл. 42 и других опубликованных более обширных данных по корреляции помогает при идегтификации функциональных групп. Однако непосредственное сравнение спектра неизвестного вещества со спектрами известных веществ позволяет установить и более детальн )с

В тех случаях, когда действие внешних сил передается через непосредственное взаимодействие цепей (а не узлов, как это считается в классической теории), естественно предположить, что

В тех случаях, когда действие внешних сил передается через непосредственное взаимодействие цепей (а не узлов, как это считается в классической теории), естественно предположить, что механическое поле, ориентирующее сегменты, пропорционально истинному напряжению. Простейшим обобщением предположения, сделанного^ в этих работах, будет

Практически единственным методом их получения является непосредственное взаимодействие ал кил- ц арклгалогенидов с металлическим магнием *:

1. Непосредственное взаимодействие сухого газообразного триметиламина с серным ангидридом 43;

Три метода, используемых для получения простых эфиров N-метил амидов, также можно применить для синтеза простых эфиров М-(а-оксиалкил)амидсв. Это катализируемый кислотами алкоголиз соответствующих М-(а-оксиалкил)производных [2231, алкоголиз М-(а-галогеналкиль)произлодных 1106, 204, 206, 2141 и непосредственное взаимодействие амидопроизводного с альдегидом в кислой спиртовой среде [2241.

Непосредственное взаимодействие ацетилена с хлором солро вождастся взрывом:

Глицерин -получается взанмодсыстнсм ал л илового спирт, (или смеси его с муравьиной кислотой) с перекисью водород^ Непосредственное взаимодействие аллилового спирта и перекис] водорода с образованием глицерина

Непосредственное взаимодействие триэтилфосфита с амино-

в первую очередь диметилфосфит. Однако непосредственное взаимодействие

1. Непосредственное взаимодействие сухого газообразного

Тогда, когда действие внешних сил передается через непосредственное взаимодействие цепей (а не узлов, как это считается в классической теории), естественно предположить, что 'механическое поле, ориентирующее сегменты, пропорционально истинному напряжению (как это было сделано в работах [ПО]). Простейшим обобщением предположения, сделанного в этих работах, будет




Непредельными углеводородами Непредельного альдегида Наблюдают происходящие Непрерывной полимеризации Непрерывного формования Непрерывного разделения Непрерывном изменении Непрерывном размешивании Непрерывно добавляют

-
Яндекс.Метрика