Главная --> Справочник терминов


Непосредственно конденсацией Получение тозилатов [919]. В охлажденный до —5° С раствор 10 в '•' спирта в 100 мл сухого пиридина прибавляют то зил хлорид w-CH3CfiHjSO?CI в количестве 1,1 моль на 1 моль спирта. Встряхивают смесь, не вынимая из леця^ ной бани, до полного растворения всего тозилхлорида, выдерживают еще 2 ч при 0° С и затем при температуре не выше 5е С приливают по каплям воду (три раза по 1 мл и затем 2 и 5 мл), добавляя каждую норшгао в течение 5 мин. Потом приливают еще 100 мл воды. Если тозилат выкристаллизовывается, его отсасывают, в противном случае тозилат экстрагируют эфиром или С11С13, Экстракт промывают охлажденным льдом разбавленным раствором Т[,Я04, водой, раствором: NaHC03 и сушат над NaaSOtf. После удаления растворителя неочищенный тозилат часто непосредственно используют в обменной реакции.

пентапептидов без выделения промежуточных соединений. Этот реагент (1,1 же) прибавляют к раствору М-карбобензоксиаминокис-лоты (1 же), хлоргидрата эфира аминокислоты или хлоргидрата эфира пептида (1 же) и триэтиламина (1 же) в хлористом метилене и выдерживают 1 час при комнатной температуре. Раствор тщательно промывают водой (для удаления избытка карбодиимида и мочевины), разб. соляной кислотой и раствором бикарбоната натрия. Карбобензоксигруппу удаляют гидрогенолизом и полученный продукт непосредственно используют на следующей стадии.

В первоначальном варианте (реакция 1) применяли соедт-сцособное образовать метил винил кетон; образование ненасыщенно: тона легко происходит при разложении четвертичной соли 4-дим аминобутанопй-2, В более современных методиках, например ре: (2 — 4), непосредственно используют а,{3 -ненасыщенный кетон. Ре; (3) иллюстрирует применение епамина, полученного из кетона, в стве реакционноспособного нуклеофила в аиелировании по Робш

Катионит КУ-1, содержащий 2-аминотиазол-основание, переносят в бумажный патрон аппарата Сокслета и экстрагируют 500 мл спирта, эфира или дихлорэтана до отсутствия продукта в очередной порции экстракта. Ори необходимости экстракт обесцвечивают взбалтыванием -с 5 г активированного угля и после фильтрации непосредственно используют для дальнейших синтезов или после отгонки растворителя из него получают кристаллический 5-аминотиазол с т. пл. 86—89° в количестве 66—67 г, что составляет 90% от теоретического.

(2—4), непосредственно используют а,р-ненасыщенный кетон. Реакция

удаляют пипеткой и непосредственно используют еще влажный

В отличие от грибов, актиномицеты выполняют не только описанное выше Ci-замещение поликетидов (например, в биосинтезе тетрациклинов), но и непосредственно используют прописка! как прямой предшественник звеньев поликетидной цепи. Наглядным примером является биосинтез антибиотика эритромицина (40) у Streptomyces (схема 15) [48].

бензотриазол, 2-(2,4-дигидроксифенил)кумарон и Другие аналогичные соедийе-ния, которые могут содержать и аминогруппы в ядре. Часть гидрокси- и аминогрупп этерифицируют 5-сульфокислотой иафтохиноидиазида. В пат. ФРГ 2545957 эфиры конденсируют в присутствии толуолсульфокислоты в диоксане при 50— 70 °С с параформом и фенолами, не отличающимися хорошим поглощением в ближней УФ-области спектра: собственно фенолом, крезолом, ди(4-гидрокси-фенил) метаном, бисфенолом А и др.; соотношение компонентов от 1 :4 до 1 : 10 в зависимости от желаемой светочувствительности; смолы имеют ММ от 1000 до 3000, их выход приближается к 100 %. В пат. ФРГ 2545697 эти эфиры вводят в боковую цепь сополимеров, например, малеинового ангидрида со стиролом, винилизобутиловым эфиром, изобутеном. Новый светочувствительный полимер непосредственно используют для получения хорошей печатной формы на алюминии или биметалле или смешивают с этой же целью с ж-крезольным новолаком.

Ар^298 уже не пригодна для сравнения термодинамической устойчивости. В качестве меры относительной термодинамической кислотности (силы кислоты) непосредственно используют рКа в соответствующем растворителе. В табл. 1.5.3 приведены значения p/(a различных растворителей в порядке уменьшения их кислотности [1.5.1]. Все величины отнесены к воде, как к растворителю. Однако экспериментально определить их в водных растворах удается лишь примерно до малонового эфира; более слабые кислоты не способны протонировать воду, наоборот, вода протонирует их анионы. В этом случае необходимо перейти к другому растворителю, например в аммиаке можно определить рКа до величины 34. Определив р/(а какого-либо соединения параллельно в воде и аммиаке, можно соотнести эти две шкалы друг с другом. Насыщенные углеводороды представляют собой наиболее слабые кислоты. Для метана величина р/Са = 57 означает:

Полученные водные растворы арилдиазониевых солей чаще всего непосредственно используют для дальнейшей работы.

Примечание. Для получения 3,4,6-три-О-ацетил-1)-глюкаля может быть использована не чистая 1-бром-2,3,4,6-тетра-О-ацетил-D-глюкоза, а ее раствор, полученный по методу Шейрера и Смита [3]. Сначала получают бронирующий реактив (раствор бромистого ацетила в уксусной кислоте) прибавлением по каплям при охлаждении льдом и перемешивании 36 г (около 12 мл) брома (вытяжной шкаф!) к суспензии, содержащей 8 г красного фосфора в 100 мл ледяной уксусной кислоты. К полученному раствору, профильтрованному через стеклянную вату, постепенно при охлаждении льдом и механическом перемешивании вносят 120 г пента-О-ацетата-(3-D-глюкозы, перемешивают в течение 2 ч, добавляют 150 мл ледяной уксусной кислоты и непосредственно используют для получения 3,4,6-три-О-ацетил-1)-глюкаля.

RCH—CHCN. 3 -Замещенные акрилонитрилы можно получать декарбоксилированием а -цианакршювых кислот, полученных конденсацией цизнуксусной кислоты с альдегидами. о. -Лрилпроизводные 'i-арилакрилонитрилов могут быть получены непосредственно конденсацией цианистого бенлила с ароматическими: альдегидами.

В нескольких случаях N-метоксимстильные производные мочевины были получены непосредственно конденсацией формальдегид я с мочевиной в мстилопом спирте [149, 2191. Однако не установлено, насколько общим является этот метод.

синтезировать непосредственно конденсацией натриевой соли

Получение ксантенов. Синтез из фенолов и альдегидов или кетонов. Ксантены получают непосредственно конденсацией фенолов с альдегидами или кетонами в присутствии кислых реагентов. Фенолы должны обладать таким строением, чтобы конденсация происходила в о^о-положении по отношению

Тетрагидрохиназолины. Простейшие тетрагидрохиназолины изучены мало. 1,2,3,4-Тетрагидрохиназолины могут быть получены либо восстановлением соответствующих хиназолинов, дигидрохиназолинов или тиохиназолонов натрием и спиртом [69], либо непосредственно конденсацией о-аминобензиламина с альдегидом.

Оксипиразины могут быть синтезированы и непосредственно конденсацией 1,2-дикарбонильных соединений с амидами а-аминокислот [74, 78].

2,3-Дизамещенные 2,3-дигидропиразины способны существовать в двух геометрически изомерных формах, цис- и транс-Формы 2,3-дифенил- и 2,3,5,6-тетрафенил-2,3-дигидропиразинов получаются непосредственно конденсацией двух форм стильбендиамина с соответствующими дикарбонильными соединениями [157]. цис-Форма образуется из жезо-диамина, а транс-форма •— из рацемической смеси.

Получение ксантенов. Синтез из фенолов и альдегидов или кетонов. Ксантены получают непосредственно конденсацией фенолов с альдегидами или кетонами в присутствии кислых реагентов. Фенолы должны обладать таким строением, чтобы конденсация происходила в о^о-положении по отношению

Тетрагидрохиназолины. Простейшие тетрагидрохиназолины изучены мало. 1,2,3,4-Тетрагидрохиназолины могут быть получены либо восстановлением соответствующих хиназолинов, дигидрохиназолинов или тиохиназолонов натрием и спиртом [69], либо непосредственно конденсацией о-аминобензиламина с альдегидом.

Оксипиразины могут быть синтезированы и непосредственно конденсацией 1,2-дикарбонильных соединений с амидами а-аминокислот [74, 78].

2,3-Дизамещенные 2,3-дигидропиразины способны существовать в двух геометрически изомерных формах, цис- и транс-Формы 2,3-дифенил- и 2,3,5,6-тетрафенил-2,3-дигидропиразинов получаются непосредственно конденсацией двух форм стильбендиамина с соответствующими дикарбонильными соединениями [157]. цис-Форма образуется из жезо-диамина, а транс-форма •— из рацемической смеси.




Непредельного углеводорода Непрерывным удалением Непрерывное изменение Непрерывного извлечения Непрерывного взвешивания Непрерывном охлаждении Непрерывном взбалтывании Непрерывно изменяются Набухания некоторых

-
Яндекс.Метрика