Термины, связанные с цементом. Непредельные углеводороды

Главная --> Справочник терминов

Непредельные углеводороды Фракция сырых спиртов, кроме собственно спиртов (91% вес.), содержит альдегиды (8% вес.) и непредельные соединения (0,7% вес.). Сырые спирты насосами подаются на вторую ступень гидрирования, которое осуществляется последовательно в двух

ние вполне допустимо, тем более, что наблюдается определенное различие в составах УВГ из осадков и месторождений. Так, например, в осадках газы содержат некоторые непредельные соединения - этилен, пропилен и др., которые всегда отсутствуют в газовых залежах (см.,табл. 2). Однако в технологических газах количество непредельных УВ неизмеримо больше, и, кроме того, среди них обнаруживаются такие, преобразование которых в предельные вызывает сомнение. Следует также обратить внимание на то, что в опытах, проведенных В.Л. Соколовым и В.Ф. Симоненко, большое количество СН. генерируется только из антрацитов и полуантрацитов, причем при температуре как 100°С, так и 300 °С. При низких температурах (100° С) СН начинает генерироваться в ничтожных количествах в углях на газовой стадии. Из углей, находящихся на стадиях Б и Д, он при этой температуре вообще не образуется. При 300 °С процесс метанообразования в значительных масштабах осуществляется уже из углей на стадии БХ и сходит на нет в углях на стадии К.

4.36. Непредельные соединения

многоиентровая реакция 76 молекулярная орбиталь 17,18 молекулярность (реакции) 19,91 непредельные соединения 52 нестабильный 52 нитрилы 8,52 нитрование 76 нитросоединения 8,52 номенклатура органических

Жидкие продукты пиролиза (бензиновая фракция) содержат непредельные соединения и легко полимеризующиеся диеновые углеводороды. Чтобы использовать бензин пиролиза в качестве компонента автобензина, его подвергают гидроочистке от диеновых углеводородов. На гидрирование последних расходуется немного водорода — от 0,2 до 0,5% от бензина пиролиза. Поскольку выход бензина пиролиза составляет около 20%, на процесс гидроочистки от диеновых углеводородов затрачивается всего 0,1% Н2 в расчете на бензин, поступающий на пиролиз, или около 10% от водорода, полученного в процессе пиролиза.

Непредельные соединения в процессе хранения в результате полимеризации или окисления способствуют образованию окрашенных веществ, а также смолистых продуктов, отлагающихся в емкостях и аппаратуре (тем самым вызывая необходимость частой очистки оборудования). Возможно отложение кокса на катализаторах и дезактивация последних. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сырья и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения.

При жидкофазном окислении непредельные соединения могут обрывать реакционные цепи или давать неактивные комплексы с катализаторами. В химическом сырье практически должны отсутствовать непредельные соединения.

В табл. 16 представлены требования к качеству толуола в различных странах. Здесь, как и для бензола, ограничивается содержание непредельных соединений, загрязняющих нитропроизводные толуола и снижающих их стабильность при хранении [32]. Непредельные соединения, особенно диолефины, под действием кис-

Непредельные соединения 0,20 0,44 1,?

Как показали исследования [68, 69], окисление нафталиновой фракции во фталевый ангидрид можно проводить после выделения фенолов, оснований, а также части непредельных соединений и азотсодержащих веществ. Последние способны снижать активность катализатора и образовывать смолистые вещества, загрязняющие аппаратуру цехов окисления. Разработан и в течение ряда лет эксплуатируется промышленный метод, основанный на предварительной обработке концентрированной серной кислотой нафталиновой фракции, свободной от фенолов и оснований. При этом полимеризуются индол и непредельные соединения. Полученный при последующей дистилляции этой фракции «дистиллированный нафталин» является отличным сырьем для синтеза фталевого ангидрида [69]. Он содержит 93% нафталина, 1,1% тионафтена (смола из углей Кузбасса), около 5% метилнафталинов и 0,3% непредельных соединений; индол в нем отсутствует. Увеличение содержания метилнафталинов до 7—9% при одновременном снижении содержания нафталина до 89—^90% благоприятно влияет на окисление сырья во фталевый ангидрид [70, с. 190].

фенолы основания непредельные соединения

Для получения искусственного каучука пытались использовать и другие непредельные углеводороды. Так были получены новые эластичные полимеры — эластомеры. Еще в начале 30-х годов в Советском Союзе*, а позже в

Сульфиды (C2H5SC2H5, СзН75СзН7 и т. д.)—жидкие вещества с неприятным запахом. Сульфиды С2—С7 имеют низкие температуры кипения — от 37 до 150°С. По химическим свойствам это нейтральные вещества, не реагирующие со щелочами, хорошо растворяющиеся в серной кислоте. При 400 °С и выше сульфиды разлагаются на сероводород и непредельные углеводороды.

В принятых условиях выход спиртов, считая на взятые непредельные углеводороды, равнялся 50%. Полученные спирты состояли на 15—25% из спиртов нормального строения и 85—75% различных спиртов изостроения.

в реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45 — 50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические Сгфракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-^- обладающему активным третичным атомом углерода, по

а) изомеризацией низкооктановых парафиновых углеводородов нормального строения, главным образом кчпентана и к-гек-сана в их изомеры сильно разветвленного строения, имеющие высокую детонационную стойкость; б) дегидрогенизацией ара-финовых углеводородов в высокооктановые непредельные углеводороды; в) ароматизацией гексанов. Среди различных процессов переработки газовых бензинов наиболее развиты процессы изомеризации и каталитического риформинга с использованием четкой ректификации углеводородов.

Получающиеся при пиролизе непредельные углеводороды при температуре выше 800° и значительных временах контактирова-вания способны вступать в реакции конденсации и циклизации как друг с другом, так и с исходными веществами, образуя при этом более сложные соединения — ароматические углеводороды и др. Дальнейшее повышение температуры значительно ускоряет реакции конденсации и полимеризации, конечными продуктами которых являются смолообразные вещества вплоть до кокса.

Получение максимальных выходов непредельных углеводородов при пиролизе пропана сопровождается выделением углерода, однако, уменьшая глубину превращения сокращением продолжительности реакции, можно получать непредельные углеводороды и без выделения углерода.

Непредельные углеводороды в промышленных условиях получают главным образом из низших углеводородов Сх—С8. После извлечения основных продуктов реакции остаточный газ используют на технологические нужды или добавляют к бытовому газу. Процессы термического пиролиза углеводородов могут проводиться также с целью получения водорода.

В отличие от термического процесса, в котором, как указывалось выше, основной реакцией является расщепление углеводородов, каталитический процесс характеризуется преобладанием дегидрогенизации, при которой получаются непредельные углеводороды с тем же числом атомов, что и у исходного углеводорода. Роль реакций, сопровождающихся разрывом связи С—С, в случае каталитического процесса незначительна, в связи с чем выход непредельных углеводородов приближается к теоретическому.

в ценные кислородсодержащие соединения. Оптимальным отношением углеводород : кислород для бутана является от 1 : 1 до 2:1. При содержании бутана и кислорода в исходной смеси по 4,5% мол. каждого был получен максимальный выход целевых продуктов. Около 46% исходного бутана (в расчете на углерод) превратилось в конденсирующиеся кислородсодержащие продукты, 32% — в СО и СО а и большая часть остального бутана в непредельные углеводороды, главным образом этилен. Указанные результаты получены при давлении 8,75 ати. Повышение давления приводит к снижению выхода целевых продуктов и увеличению образования СО и СОа.

При высоких степенях превращения (более 80—90%) наряду с основными реакциями изомеризации протекают побочные реакции — деструктивная гидрогенизация, в результате которой образуются предельные и непредельные углеводороды меньшего-молекулярного веса, и полимеризация непредельных углеводородов. Следует отметить, что последние реакции имеют самостоятельное значение в нефтехимической промышленности и используются для получения высококачественных бензинов (полимер-бензины) и для получения многих полимерных материалов.

Непрерывного получения Наблюдения показывают Непрерывном помешивании Непрерывно циркулирует Непрерывно перемешивая Непрерывно пропускают Непрерывно взбалтывают Нерастворимые соединения Нерастворимое состояние