|
|
|
Главная --> Справочник терминов Непредельных соединениях Конденсация анионов первичных и вторичных нитроалканов с альдегидами и кетонами приводит к образованию р-гидроксинитроалканов или продуктов их дегидратации - а,р-непредельных нитросоединений. 3. Использование а,р-непредельных нитросоединений в синтезе 3.3 Синтезы гетероциклов на основе непредельных нитросоединений, содержащих Завершая рассмотрение применения а,3-непредельных нитросоединений в 13.18.1.4. Из тозилметилизоцианида и <х,р-непредельных эфиров или кетонов и из изоцианоацетатов и а,р-непредельных нитросоединений Описаны синтез и химические превращения непредельных нитросо-единений; особое внимание уделено их строению. Показано народнохозяйственное значение непредельных нитросоединений и продуктов их превращений; применение этих веществ в промышленности, сельском хозяйстве, медицине. Третье издание (2-е изд. вышло в 1966 г.) переработано и дополнено, механизмы описываемых реакций рассмотрены с позиций современных квантовомехашгческих представлений. В книгу включены новейшие физико-химические и отчасти кванто-вомеханжческие методы исследования строения непредельных нитросоединений и продуктов их химических превращений. т дно ти возникают при попытке синтеза нитроал-х различны няционалыше группы. Это препятст-д Клагеро /ь§7, применившим диеновый ч ния про вводных непредельных нитросоединений оалкено к антрацену с последующим расшеплени- В начале XX в. были разработаны различные способы получения ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений, среди которых принципиальное значение имеет реакция конденсации ароматических альдегидов с первичными нитропарафинами , открытой в 1883 г Б„ Прибсом Применение гидроокисей, окисей и алкоголятов щелочных металлов позволило синтезировать больше количество ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений. Ароматический или гетероциклический альдегид и нитрометан в метаноле (этаноле) при ох-лавдении под влиянием концентрированного водного раствора едкого натра или кали или их алкоголятов образуют соль нитроспирта (I), которая цри подкислении разбавленным раствором минеральной кислота превращается в /J -нитроалкен (П) ( R _ арш или гетерил): Этот способ удобен при синтезе труднодоступных непредельных нитросоединений , например производных oL-нитрокорнчного эфира, и непредельных нитрокетонов, получаемых из азометинов и соответственно нитроуксусного эфира и „С -нитрокетонов. В непредельных соединениях некоторые заместители (например, алкильные, фенильные и алкоксильные группы),отталкивая тс-электроны двойной связи, поляризуют эту связь таким образом., что незамещенный атом углерода приобретает анионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять протон, особенно от комплексных кислот, с образованием карбониевого катиона. Последний снова присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На конце растущей цепи находится положительный заряд. Обрыв цепи вызывают анионы, способные к присоединению; перенос цепи происходит в результате отщепления Н+ от макрокатиона. Озонирование применяется для установления положения двойных связей в непредельных соединениях. Для обнаружения двойных связей в непредельных соединениях используют реакцию присоединения брома. Метод озонолиза широко используется для выяснения положения двойных связей в непредельных соединениях, в том числе и высокомолекулярных, и включает в себя две стадии: 1) собственно озонирование — взаимодействие непредельного соединения с озоном, 2) разложение продуктов озонирования и определение состава образовавшихся соединений. XIII. Данные для расчета химических сдвигов углерода в производных алканов и в непредельных соединениях (м. д.) Споры относительно теоретического истолкования природы двойной связи не могут затронуть опытных данных, что в непредельных соединениях имеется особый вид углерод-углеродной связи, отличной от обычной, простой связи. Эта связь, называемая двойной, обладает повышенной химической активностью (легко вступает в реакции присоединения), жесткостью (существование цис-транс-изомеров). Известно, наконец, что электроны двойной связи подвижнее электронов простой связи. Эта подвижность непосредственно проявляется в спектрах и других физико-химических свойствах. Она служит также причиной важного явления сопряжения. Чаще всего, однако, для изображения бензола и других ароматических соединений пользуются формулой Кекуле, имея при этом в виду, что свойства изображаемых в ней двойных и простых связей иные, чем в непредельных соединениях. *** Поскольку присоединение брома и йода к двойной связи протекает количественно (в определенных условиях), то эта реакция нашла применение как метод количественного определения числа двойных связей в непредельных соединениях или содержания непредельных соединений в смесях их с предельными. Поглощенное количество брома или пода выражают в процентах по отношению к навеске взятого для исследования вещества или смеси. Это число получило название бромного или йодного числа. связей в непредельных соединениях. в непредельных соединениях 305, 309 Чисто схематически нитро соединения можно получить присоединением HNO2 по месту двойной свили в непредельных соединениях. Однако протекание этой реакции никогда не наблюдалось. Ааотистая кислота реагируот с непредельными соединениями с. образованием псевдонптрозитов. Нитросоодииения можно получить из этиленовых соединений нутом присоединения азотной  Наблюдения показывают Непрерывном помешивании Непрерывно циркулирует Непрерывно перемешивая Непрерывно пропускают Непрерывно взбалтывают Нерастворимые соединения Нерастворимое состояние Неравномерность распределения |
- |
Навигация