Главная --> Справочник терминов


Непрерывном изменении В кругло донную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником (с хлоркальциевой трубкой) и термометром, помещают 900 мл абсолютного .метанола (примечание 3) и, добавляя порциями 35 г (1,52 грамм-атома) натрия, получают раствор метилата натрия. В колбу всыпают 84 г (1 моль) сухого порошка дициандиамида (примечание 4), нагревают колбу на глицериновой бане до растворения дициандиамида и вливают 160 г (0,77 моля) метилового эфира этил-(циклогексенил-1)-циануксус-ной кислоты. Образуется прозрачный раствор, который, при перемешивании, нагревают до кипения в течение 12 часов. По окончании конденсации обратный холодильник заменяют перегонной насадкой и отгоняют спирт до тех пор, пока в колбе неостанется масса, имеющая консистенцию •сиропа. Содержимое колбы охлаждают до 10° и приливают к нему порциями раствор 210 мл концентрированной серной кислоты в 510 мл воды {примечание 5). Колбу нагревают 12 часов на глицериновой бане до кипения, при непрерывном энергичном перемешивании. Затем реакционную массу охлаждают и выпавшие кристаллы продукта отсасывают на воронке Бюхнера. Осадок на воронке тщательно промывают водой, потом 200 мл трихлорэтилена (примечание 6) и сушат.

Смесь кипятят с обратным холодильником на масляной бане в течение 8 час. при непрерывном энергичном перемешивании (примечание 2). Затем масляную баню удаляют и, продолжая перемешивание, дают реакционной смеси охладиться приблизительно до 80°, после чего переносят ее в делительную воронку, предварительно нагретую в сушильном шкафу примерно до той же температуры (примечание 3).

трированной серной кислоты (примечание 1) и прибавляют к ней небольшими порциями при энергичном перемешивании 10 г (0,145 мол.) твердого азотистокислого натрия. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы выделялось лишь очень незначительное Количество окислов азота. После того как весь нитрит растворится, прибавляют 20 г (0,145 мол.) салициловой кислоты также небольшими порциями и при перемешивании, на что требуется около 15 мин. Реакционную массу перемешивают при 20° до тех пор, пока все твердое вещество не растворится (примечание 2). Смесь должна иметь окраску от светлокрасной до коричневой, быть очень вязкой и совершенно гомогенной. Ее охлаждают льдом с солью; когда температура понизится до 0°, к смеси медленно прибавляют при очень сильном перемешивании 5 мл (0,065 мол.) 35—40%-ного раствора формальдегида (формалина; см. примечание 1 на стр. 279)с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (примечание 3). Реакция оканчивается через несколько минут после прибавления всего количества формальдегида. После этого при непрерывном энергичном перемешивании прибавляют (примечание 4) последовательно 100 г мелкоистолченного льда и 500 мл ледяной воды. Размешивание продолжают до тех пор, пока ауринтрикарбоновая кислота не будет раздроблена на маленькие кусочки.

пения, при непрерывном энергичном перемешивании. Затем реакционную

чества формальдегида. После этого при непрерывном энергичном

чества формальдегида. После этого при непрерывном энергичном

Смесь кипятят с обратным холодильником на масляной бане в течение 8 час., при непрерывном энергичном перемешивании. Затем удаляют масляную баню и, продолжая перемешивание, дают реакционной смеси охладиться приблизительно до 80°, после чего переносят ее в делительную воронку, предварительно нагретую в сушильном шкафу приблизительно до той же температуры.

1 г маслообразного метилбепзоилацетона (см. стр. 459) вносят в раствор ОД5 г натрия в 3 мл метилового спирта, полученный тем-ножелтый раствор тотчас же фильтруют и приливают по каплям в 30 мл 5 н. серной кислоты, которую охлаащают смесью поваренной соли и льда, Приливание спиртового раствора ведут при непрерывном энергичном перемешивании стеклянной палочкой, благодаря чему образующаяся эмульсия быстро застывает и получается мелкокристаллический, легко фильтрующийся осадок. Если же первоначально образуются большие капельки масла, то получающийся продукт кристаллизуется лишь с трудом и но обладает устойчивостью. Выпавший осадок тотчас же отфильтровывают, промывают последовательно содержащей соляную кислоту водой, небольшим количеством охлажденного льдом этилового спирта и, наконец, петролейным эфиром и сейчас же перекристаллизовы-вают из низкокипящего петролейного эфира, причем эту последнюю операцию рекомендуют вести в сосудах из кварцевого стек-Аа. Полученный продукт плавится при 51°. Выход дочти количественный

Получающийся по только что описанному способу бесцветный нитрозокумол очень хорошо растворим в кипящем спирте и довольно хорошо растворим в спирте на холоду. Если темнозсленый горячий раствор охлаждать при непрерывном энергичном потираний стенки сосуда стеклянной палочкой, выделяются чисто белые иглы. Если же охлаждать раствор без перемешивания, обычно выделяются пластинчатые квадратной формы синевато-зеленые, цвета железного купороса, очень блестящие кристаллы. Во многих случаях к этим окрашенным кристаллам примешано небольшое количество бесцветной модификации. Скорость охлаждения, повидимому, не оказывает влияния на характер выделяющихся кристаллов.

. Получение азокснбензола при восстановлении нитробензола мышьяковисто-кнслым натрием890. Тщательно смешивают 226 г растертого в порошок мышьяковистого ангидрида с небольшим количеством воды и растворяют образовавшуюся тестообразную массу в расгворе 275 г едкого натра в 600 см3 воды. Полученный таким образом раствор мышьяковистокислого натрия разбавляют 600 еж8 воды, прибавляют к нему 150 г свежеперетнаниого нитробензола и смесь кипятят с обратным холодильником на масляной бане в течение 8 час. при непрерывном энергичном меканичесиом перемешивании. Затем удаляют масляную баню и, не прекращая перемешивания, дают смеси остыть приблизительно до 80°, после чего переносят ее в делительную воронку, предварительно нагретую до той же температуры. Верхний слой отделяют, выливают в стакан и промывают водой, содержащей небольшое количество соляной кислоты, причем тотчас же образуется желтый кристаллический осадок азоксибензола. Выход продукта с темп. пл. 35.5—36,5° равен 102 г, что составляет 86% теоретического.

Аппаратура располагается вокруг квадратной стеклянной кюветы, освещаемой параллельным пучком света. Горизонтальный луч света, непосредственно прошедший через кювету, воспринимается фотоэлементом с запирающим слоем; два других фотоэлемента улавливают свет, рассеиваемый перпендикулярно направлению падающего луча. Исследуемый полимер растворяют в подходящем растворителе и разбавляют до соответствующей концентрации. Наилучшие результаты оптических измерений получены для очень разбавленных растворов; стандартная концентрация ацетобути-рата целлюлозы была 0,1786 г на 100 мл ацетона. Перед тем как начать непрерывное добавление осадителя раствор еще больше разбавляют осадителем (в описываемом случае смесь этанол — вода объемного состава 3 : 1) до концентрации 0,05 г на 100 мл, чтобы подвести раствор ближе к точке осаждения. В кювету заливают такое количество раствора (125 мл), чтобы весь исходный пучок света находился внутри раствора. Затем с помощью насоса к раствору медленно (18 мл/мин) добавляют осадитель при непрерывном энергичном перемешивании. Начало помутнения отмечают по уменьшению интенсивности проходящего света или по увеличению рассеяния под прямым углом; для этого выход каждого фотоэлемента соединен с регистрирующим гальванометром. Для получения воспроизводимых результатов раствор необходимо поддерживать при постоянной температуре. Теплота смешения вызывает изменение температуры; но если контролировать начальную температуру и поместить кювету в водяной термостат, снабженный окошками для падающего света и фотоэлементов, то можно получить сходящиеся результаты. Описанный способ позволяет получить

Вместе с тем фазовые переходы, происходящие без поглощения или выделения тепла ("текучесть - сверхтекучесть", "проводник - сверхпроводник"), но при которых происходит скачкообразное изменение теплоемкости, изотермической сжимаемости, изобарного коэффициента теплового расширения, называются "фазовыми переходами второго рода". При этом изменяется симметрия во взаимном расположении частиц при непрерывном изменении объема, внутренней энергии и других термодинамических параметров.

где т не зависит от времени, но может зависеть от температуры. Если термодеполяризация протекает при непрерывном изменении температуры, то и величина поляризации P(t), существующей в образцах исследуемых полимеров, и время релаксации т будут зависеть от Т. Для того чтобы определить поляризацию P(t), когда температура образцов равна Г,-, надо в (VII. 16) перейти от dP/dt к dP/dT:

нее, так как требуется аппаратура, охватывающая широкий диапа-зон частот. Однако он открывает возможность строгого расчета некоторых параметров, характеризующих релаксационный процесс: полного поглощения (во—вх) или параметра распределения времен релаксации а. При непрерывном изменении температуры такая возможность уже отсутствует из-за наличия температурной зависимости а, поэтому получаемые кривые удается интерпретировать только качественно.

Если термодеполяризация протекает при непрерывном изменении температуры, то и P(t) и время релаксации т будут зависеть от Т. Для того чтобы определить поляризованность, когда температура образцов равна Т, надо в (7.22) перейти от dPfdt к dP/dT:

детельствующих о непрерывном изменении спектральных ха-

Согласно принципу непрерывности, при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы (температуры и концентрации), свойства ее отдельных фаз изменяются так же непрерывно до тех пор, пока не изменится число или характер ее фаз. При появлении новых или исчезновении существующих фаз свойства системы изменяются скачкообразно.

При непрерывном изменении сг со временем а ~ f (t) суммирование заменяется интегрированием:

Известно, что результаты термомеханических исследований наполненных полимеров зависят от условий деформации, в частности от ее скорости, и поэтому температуры перехода, определяемые в разных условиях для одного и того же материала, могут различаться. Тем более это проявляется при использовании различных приемов термомеханического исследования. Изучение термомеханических свойств пленок полистирола, наполненных стеклянным волокном, в условиях постоянно действующей нагрузки при непрерывном изменении температуры (рис. IV. 3) позволило определить температуры размягчения пленок Гр как точки пересечения касательных к двум почти линейным участкам термомеханических кривых в области размягчения [275]. С ростом напряжения все кривые смещаются в сторону низких температур. Зависимость Тр от действующего напряжения имеет линейный характер, что позволило путем экстраполяции определить величину Тр при «нулевом напряжении». Эта величина заметно повышается при введении наполнителя.

Принцип суперпозиции позволяет на основании известной зависимости силы электрического тока от времени в постоянном поле рассчитать зависимость плотности тока / от частоты переменного электрического поля. Зависимость плотности тока смещения от времени при непрерывном изменении вектора напряженности электрического поля для линейного диэлектрика описывается следующим выражением:

Количество заполимеризовавшегося мономера AM при непрерывном изменении концентрации полимерных радикалов определяется равенством

Появление анизотропии или изменение симметрии вообще есть признак фазового перехода в случае отсутствия внешнего силового поля. Совершенно очевидно, что при наличии силового поля асимметричные молекулы в состоянии равновесия будут располагаться соответственно силовым линиям поля. Таким образом, можно непрерывно изменять анизотропию системы, причем возникающая симметрия будет совпадать с симметрией поля. Это непрерывное изменение анизотропии тела при непрерывном изменении силового поля, или изменение симметрии тела при изменении симметрии поля, не может быть принято за фазовый переход. Действительно, по отношению к внешнему полю тело остается изотропным. Напомним, что в силовом поле не все направления, вообще говоря, эквивалентны. Если та же неэквивалентность имеется и у рассматриваемого тела, то, естественно, именно такое тело считать изотропным по отношению к полю *. Признаком фазового перехода в силовом внешнем поле будет появление симметрии, не совпадающей с симметрией поля, т. е. появление анизотропии относительно внешнего силового поля.




Нерастворимых полимеров Набухание целлюлозы Неравновесных процессов Неравновесном состоянии Несброженных углеводов Несимметричных производных Нескольких элементарных Нескольких килограммов Нескольких миллиграммов

-
Яндекс.Метрика