Термины, связанные с цементом. Непрерывном взбалтывании

Главная --> Справочник терминов

Непрерывном взбалтывании «-Хлорбепзойиая кислота [293]. В колбе емкостью 12 л с обратным холодильником при перемешивании медленно нагревают до кипения 200 г о-хлортолуола с 7 л воды и 600 е КМп04 (чтобы реакция пе протекала очень бурно, начинать нагревание надо осторожно). Через 3—4 ч после исчезновения пермшганатной окраски отгоняют с водяным иаром через нисходящий холодильник некоторое количество непрореагнровавшего толуола (25—30 в), еще горячую реакционную смесь фильтруют, осадок Ми О, дважды промывают порциями по 500 мл горячей воды и в вакууме упаривают фильтрат до объема 3Т5 л. Затем, в случае необходимости, обесцвечивают фильтрат углем, отделяют уголь и при непрерывном встряхивании подкисляют 250 мл НС1 (d = 1,19). После охлаждения выпавшую хлорбензойную кислоту отфильтровывают, промывают «одой и сушат; выход кислоты 163—i67 г (74—78% от теоретического); т. пл. 137—138° С. Для очистки ее перойристаллйзовывают из 600 мл толуола. Выход после первой Перекристаллизации 135—140 г; т. пл. 139— 140е С.

Эфир диацетилянтарикш кислоты. К 125 s ацетоуксусного эфира в сухом эфире прибавляют 5 г натриевой проволоки; при этом водород вначале выделяется очень бурно, но вскоре натрий облолакиваегся натрииацотоуксусяым эфиром. Проводить операцию удобнее всего п толстостенном сосуде с пробкой, сыабжея-пом холодильником с хлоркальциевой трубкой. Через 1—2 ч, когда основная реакция закончится^ холодильник удаляют, а скляику закрывают и хорошо потряхивают. После многократного встряхивания натрий растворяется; затем прибавляют порциями при непрерывном встряхивании раствор 20 г иода п эфире, причем нод мгновенно расходуется if выделяется Nat. После появления устойчивой окраской нода раствор фильтруют и испаряют эфир. Оставшееся" масло [.'-='- скоро затвердевает. Его отжимают на пористой пластинке и перекристал лизо-

В реакционную колбу всыпают 32 г растертого <в ступке нафталина, приливают 16 мл этилового спирта (примечание 1), хорошо перемешивают смесь, помещают колбу на водяную баню, нагревают до 40—45° и осторожно, по каплям, при непрерывном встряхивании колбы прибавляют из капельной воронки 16 мл брома (примечание 2).

В колбу с двурогим форштоссом емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 8,5 г метилэтилкетона, 15мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) и 16 мл воды. При охлаждении реакционной колбы ледяной водой и непрерывном встряхивании постепенно добавляют в нее маленькими кусочками 8 г металлического натрия (правила работы см. стр. 278). Когда прибавлена половина всего количества натрия, в колбу доливают еще 8 мл воды. В конце реакции натрий можно вводить большими порциями. Когда весь натрий прореагировал, верхний слой отделяют, а нижний (водный) один раз экстрагируют 40 мл эфира. Эфирную вытяжку объединяют с органическим слоем, один раз промывают водой, сушат над MgSO4 и перегоняют (рис. 1 в Приложении I), собирая фракцию с т. кип. 95—101 °С. Выход составляет 6 г (70% от теоретического).

В 10 мл 50%-ного этилового спирта растворяют 0,3 г анализируемого вещества и добавляют к раствору 0,5 г хлористого аммония и" 0,5 г цинковой пыли. Смесь нагревают при непрерывном встряхивании в течение 2 мин до кипения. В охлажденный и профильтрованный раствор добавляют реактив Толленса (см. стр. 226). Выделение серебра свидетельствует о наличии в соединении нит-ро- или нитрозогруппы.

Методика восстановления, как и способ выделения полученного фепштгидрвлша очень просты Согласно обычной прописи, к предварительно приготовленному раствору сучъфита натрия (25 моля), охлажденному jo 0°, приливают раствор диазосоединения (полученного из 1 моля амина) Если во взятой пробе смеси после нагревания иаблюдае1ся помутнение, то это свидетельствует о недостаточном кочичестве сульфита, и его надо прибавить Далее, но истечении 1Юлучаса медленно, при непрерывном встряхивании, к раствору приливают концентрированную соляную кислоту (5 молей) и смесь нагревают на водяной бане в течение часа К концу реакции иабчюдается изменение окраски смеси — оранжевой на желтую Рслн обесцвечивание не происходит, то к реакционной смеси добавляют несколько миллилитров ледяной уксусной кислотьи и щепотку цинковой пыли При нагревании получается незначительное количество смо-лообразного продукта, его нужно отфильтроиать в горячем виде, прибавляя активированный уголь, а фильтрат оставляют для ох чаж тения Выделение гидразина, находящегося в растворе в виде солянокислой соли, зависит от ею свойств Сели гидразин выпадает в кристаллическом виче, то его отфильтровывают, а затем разлагают 4 и. раствором едкого натра. В случае легкораствори мых ссляпокисчых солей нх выделяют путем частич ного выпаривания раствора или высаливания поваренной солью

Опыт I. В колбе вместимостью 10 мл к 0,1 г или 0,1 мл исследуемого вещества добавляют при непрерывном встряхивании 3 мл Нитрующей смеси. Колбу нагревают на водяной бане при 45... 50°С в течение 5 мин, после чего выливают реакционную смесь на 10 г измельченного льда. Образование твердого вещества или нерастворимой в воде жидкости, отличных от исходных веществ, с большой степенью вероятности свидетельствует о возможном наличии ароматической системы.

В автоклав помещают 144 г (! моль) р-пафтола и рас-тшр сульфита аммония, полученный пропусканием сернистого ангидрида в 400 мл охлажденного концентрированного водного раствора аммиака (уд. вес 0,90) до поглощения 100 с газа. Реактором может служить автоклав, применяемый для гидрирования под большим давлением; необходимо, чтобы он ям ел приспособление для встряхивания или перемешивания. Автоклав закрывают и нагревают при 1503 К часов при непрерывном встряхивании или перемешивании, а затем дагот остыть также при встряхивании,

ацетамида («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 498} (примечание 1). Раствор охлаждают до 10° и, если он не прозрачен, фильтруют (примечание 2). При непрерывном встряхивании колбы к раствору последовательно прибавляют 137,5 г (3,1 моля) свежеперегнанного ацетальдегида и 20 мл пиперидина. Смесь оставляют на 2 часа при комнатной температуре, после чего колбу помещают в баню со льдом и солью и содержимое ее частично замораживают. Во время этой операции колбу следует встряхивать. Через полчаса начинает выпадать в осадок а,а'-дициан-р-ыетилглутарамид. После того как осаждение закончится (около 1 часа), смесь оставляют стоять до тех пор, пока температура ее не поднимется до комнатной; это необходимо для того, чтобы растаял образовавшийся лед. Осадок отфильтровывают с отсасыванием и тщательно промывают холодной дестиллированной водой. Выход белого порошкообразного твердого вещества с т. пл. 152—157° составляет 420—425 г (71% тсоретич.; примечание 3).

28.5 г (0.18 моля) изонитрозоацетоуксусного эфира помещают в колбу Эрленмейера на 250 мл. При охлаждении водой и непрерывном встряхивании приливают постепенно смесь водного насыщенного раствора 20 г Na2Cra07 с 50 мл разбавленной H2S04 (1 :1). После окончания приливания хромовой смеси реакционную массу встряхивают до перехода желтой окраски в зеленую.

В литературе описан способ получения алкилдихлорфос-финов восстановлением дихлорангидридов алкилтиофосфино-вых кислот (алкилдихлорфосфипсульфидов). Эта реакция проводится при непрерывном встряхивании в запаянной ампуле 66 часов при температуре 140° с выходом 20% [']•

10 г фурилгексадиенона растворяют в 60 мл спирта и помещают в грушу для гидрирования вместе с 1 г палладкевого катализатора на угле. Воздух из груши вытесняют водородом и проводят гидрирование при непрерывном взбалтывании до поглощения рассчитанного количества водорода (около 3,1 литра).

Реакции конденсации. Для получения азлактона конденсацией вератрового альдегида с гиппуровой кислотой под действием уксусного ангидрида и У. к. н. с. Бук и Айди [6] берут эквивалентное количество У. к. н. с. При нагревании на закрытой электроплитке и непрерывном взбалтывании смесь становится почти твердой, затем (примерно при 110°) постепенно разжижается и приобретает темно-желтую окраску. После этого нагревание продолжают на кипящей водяной бане в течение 2 час, и за это время продукт реакции час-

Первые капли брома обычно вызывают совершенно безопасную вспышку, а потом реакция протекает (при непрерывном взбалтывании) спокойно.

туЪы постепенно, по 1 мл вводят при непрерывном взбалтывании 10\мл бензола. Закончив прнлнванне бензола, колбу закрывают прббкой с воздушным холодильником и содержимое нагревают на водяной бане 30 мин при 6(ГС (температура воды в бане), часто взбалтывая реакционную смесь и строго выдерживая температуру реакции.

В круглодонную колбу, емкостью в 200 куб. см., вносят 60 гр-измельченного, безводного3) уксуснокисл -го натрия; колбу соединяют посредством коленчатого форштосса с обратным холодильником и с капельной ворон.шй4). Через последнюю небольшими порциями (при: непрерывном взбалтывании содеркимого колбы) приливают 50 гр. хлористого ацетила. Когда все это количество прибавлено, колбу нагревают на водяной б iHe до тех пор, пока в трубке холодильника не перестанет появляться сгущенная жидкость. Тогда колбу соединяют с дефлегматором Глинского (рис. 3<) или Лебель-Геннингера (рис. 30) с термометром; соединяют с холодильником и нагревают на масляной бане, собирая погон, кипящий 130° —142°. Приемником служит тубулнрованная склянка — сосалка (или вюрцевская колба), а тубус ее (или отводную трубку) соединяют с хлоркальциевой трубкой. К полученному дестиллату прибавляют небольшое (2—3 гр.) количество безводного уксуснокислого натрия 5) и опять подвергают

нагрелся до температуры кипения примерно через 15 мин. Раствор приобретает красную окраску, выделяется сернистый газ и начинает выпадать в осадок метсжсинафтохинон. Очень слабое кипение смеси поддерживают при непрерывном взбалтывании в течение 15 мин., в результате чего масса значительно загустевает. Затем к смеси прибавляют 250 мл метилового спирта и продолжают нагревать и вращать колбу в течение еще 15—20 мин. После этого реакционную смесь охлаждают до 20—25°, прибавляют к ней воду и лед до тех пор, пока колба не станет почти полной, и фильтруют метоксинафтохинон через 15-сантиметровую воронку Бюхнера, в которой его промывают холодной водой до тех пор, пока фильтрат не станет почти бесцветным; для этого требуется около 2000—2 500 мл воды (примечание 1).

Коническую колбу емкостью 250 мл закрывают пробкой с двумя отверстиями. На пробке делают надрез, который служит для сообщения колбы с атмосферой. В одно из отверстий пробки вставляют термометр, шарик которого должен доходить почти до дна колбы. В колбу наливают 31,5г (0,5 моля) безводной азотной кислоты (примечание 1). Колбу охлаждают до 10° в ледяной воде и во второе отверстие пробки вставляют бюретку, через которую медленно прибавляют 51 г (0,5 моля) уксусного ангидрида порциями по 0,5 ли (примечание 2). Температуре реакционной массы ни в коем случае не дают подниматься выше 10° (примечание 3). После прибавления примерно 5 мл уксусного ангидрида течение реакции становится менее бурным и в колбу можно вводить уже большие его порции, постепенно увеличивая их с 1 до 5 мл при непрерывном взбалтывании. После того как прибавление уксусного ангидрида будет закончено, пробку и термометр удаляют. Горло колбы тщательно вытирают полотенцем, колбу накрывают перевернутым стаканом и, не вынимая из бани со льдом, предоставляют ее содержимому принять комнатную температуру (примечание 4).

В 2-литровую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 380 г (5,2 мол.) диэтиламина (т. кип. 52—60°) и нагревают его на водяной бане до кипения, после чего в течение часа приливают из капельной воронки 320 г (4 мол.) этиленхлоргидрина. Реакционную смесь нагревают еще 8 час., затем дают ей охладиться и довольно быстро при непрерывном взбалтывании прибавляют раствор 230 г едкого натра в 350 мл воды. При этом образуются два слоя и выпадает хлористый натрий. Для растворения последнего добавляют 400 мл воды, затем 500 мл 'бензола, пускают в ход механическую мешалку на 5 мин., после

Холодную смесь азотной и серной кислот разливают поровну в три конические колбы емкостью 500 мл (примечание 3) и каждую порцию в отдельности обрабатывают х/3 частью смеси метилового спирта и серной кислоты при непрерывном взбалтывании и тщательном перемешивании (примечание 4). Температуре дают подняться довольно быстро до 40° и с помощью внешнего охлаждения поддерживают эту температуру. При прибавлении смеси метилового спирта и серной кислоты большая часть метилнитрата выделяется в виде почти бесцветного маслянистого слоя над кислотным слоем. Время, необходимое для завершения реакции, составляет 2 — 3 мин. для каждой колбы. Реакционную смесь оставляют стоять на холоду еще на 15 мин., но не больше. Затем быстро отделяют нижний слой отработанной кислоты и сразу выливают его в большой объем холодной воды (около 1 л на каждую порцию), чтобы избежать разложения, которое быстро наступает с обильным выделением окислов азота.

наливают 400 мл абсолютного спирта и через внутреннюю трубку холодильника прибавляют с максимальной быстротой 46 г (2 гр.-ат,) свеженарезанного металлического натрия, после чего колбу нагревают на масляной бане. Примерно через 0,5 часа остается только небольшой шарик расплавленного натрия (0,5—1,0 г) и начинает выпадать этилат натрия. Тогда приливают 100 мл абсолютного спирта и смесь охлаждают до 0°. Затем поверх твердой лепешки этилата натрия в колбе приливают еще 100 мл абсолютного спирта (примечание 1). Вместо обратного холодильника колбу закрывают пробкой, в которую вставлена делительная воронка и хлоркальциевая трубка. При непрерывном взбалтывании прибавляют охлажденную до 0° смесь 234 г (2 мол.) свежеперегнанного цианистого бензила («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 502) и 216 г (180мл, 2,8 мол.)метилнитрата (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась при 4—8°. После того как прибавление окончено, на что требуется около 1 часа, реакционную смесь оставляют стоять при 4—8° еще в течение 1 часа, время от времени взбалтывая содержимое колбы. Затем колбу закрывают пробкой, в которую вставлен бунзеновский клапан, и колбу помещают на 24 часа в охладительную смесь. Выпавшую натриевую соль аци-нитросоединения отфильтровывают с отсасываниемчерез воронку Бюхнера, тщательно промывают абсолютным эфиром (примечание 3) и еушат на воздухе. Вес первой порции кристаллов составляет 215—275 г (58—75% теоретич.). Маточный раствор и эфирную промывную жидкость соединяют вместе и упаривают до объема около 150 мл в вакууме. Последовательно отфильтровывают с отсасыванием выпадающие порции натриевой соли и промывают их абсолютным эфиром. Суммарный выход неочищенной натриевой соли составляет 275—300 г (75—82% теоретич.). Этот продукт обычно применяют без дальнейшей очистки.

В круглодоннуго колбу емкостью 500 мл с обратным воздушным холодильником вносят 36 г гранулированного олова, 15 мл нитробензола и 10 мл концентрированной хлороводородной кислоты Реакционную смесь хорошо перемешивают. Сразу же начинается реакция восстановления, сопровождающаяся выделением теплоты, колба сильно нагревается. Если реакция идет слишком бурно, то следует на некоторое время погрузить колбу в холодную воду, но так, чтобы реакция не прекратилась совсем. Поддерживая энергичное течение реакции, постепенно порциями по 8—10 мл приливают в смесь еще 70 мл концентрированной хлороводородной кислоты при непрерывном взбалтывании Причем псследние порции хлороводородной кислоты добавляют, когда разогревание реакционной массы несколько замедлится. Затем колбу нагревают с обратным холодильником \ ч на кипящей водяной бане при периодическом встряхивании. К еще теплому раствору приливают 30 мл воды и постепенно небольшими порциями раствор 45 г гидроксида натрия в 60 мл воды до сильнощелочной реакции на лакмус Раствор щелочи следует приливать непосредственно перед началом следующей операции — перегонка с водяным паром (рис 15). Из реакционной колбы перегоняют анилин вместе с водой и собирают в приемник дистиллят. Дальнейшую обработку проводят так, как описано на с 202. Выход анилина около 12 г

Неравномерное распределение Неравновесная поликонденсация Неразветвленной углеродной Несимметричные производные Несимметрично замещенные Нескольких десятилетий Нескольких концентраций Надмолекулярные структуры Нескольких направлениях