|
|
|
Главная --> Справочник терминов Непрерывно уменьшается бензола водой и.пи раствором щелочи, поступающим из бачка 4, и непрерывно удаляется из нижней части аппарата в виде раствора. Бензол отводится из верхней части аппарата в осушитель 6, откуда он вновь по.тращается и цикл через сборник 7, который служит промежуточным хранилищем обратного бензола. Поднимающиеся из редуктора пары воды способствуют агломерации стружки на выходе из питателя. Во избежание этого часть анилиновой воды подается по той же трубе, по которой загружается чугунная стружка. Основное количество полученного анилина отгоняется из редуктора вместе с водяным паром, часть которого образуется вследствие выделения тепла реакции, а часть подводится через барботер 9. Расход пара стабилизируется регулятором 10. Пары анилина и воды направляются в конденсатор 13, шламовая жидкость непрерывно удаляется из редуктора через верхний боковой штуцер. постоянство расхода которого поддерживается пневматическим регулирующим клапаном 1. Основное количество выделившегося из газов фталевого ангидрида оседает в первой камере механизированного конденсатора 4 и непрерывно удаляется шнеком 8 через люк 9. Рассмотрим, как инженеры решают проблему плавления в других производствах. Росс [3] классифицировал возможные методы плавления следующим образом: а) твердое вещество добавляется к уже расплавленному сырью в аппарат, в котором производятся подогрев и перемешивание; б) в твердом веществе циркулируют горячие газы, а расплавленное вещество стекает вниз; в) твердое вещество находится на нагретой поверхности, а образующийся расплав непрерывно удаляется. Этим методам плавления соответ- Рассмотрим полуограниченный стержень из изотропного однородного твердого полимерного материала шириной W, прижатый к нагретой движущейся неограниченной пластине (рис. 9.13). Между твердым материалом и нагретой пластиной образуется тонкая пленка расплава, которая из-за высокой скорости сдвига непрерывно удаляется из очага плавления. Через некоторое время процесс станет установившимся, поэтому профили скоростей и температур в пленке расплава будут независимы от времени. Это двумерная задача, так как поля температур и скоростей являются функциями только х и у, а изменений в направлении z не происходит, хотя размер стержня в этом направлении не ограничен. Заканчивая анализ поперечных срезов (рис. 12.8), рассмотрим другие детали физических процессов, протекающих в винтовом канале червяка. Относительное движение поверхности цилиндра, направленное поперек винтового канала, увлекает за собой расплав и перемещает его к заполненному расплавом участку канала,находящемуся у толкающей стенки, одновременно создавая поперечный градиент давления и циркуляционное течение. Это гидродинамическое давление несомненно способствует дроблению твердой пробки полимера, расположенной у передней стенки винтового канала. А так как расплавленный полимер непрерывно удаляется из пленки расплава за счет относительного движения цилиндра, то твердый слой должен начать двигаться по направлению к поверхности цилиндра. В то же время нерасплавленный полимер скользит по витку; вследствие этого ширина пробки, движущейся по каналу, непрерывно уменьшается до тех пор, пока пробка, наконец, полностью не исчезнет. С другой стороны, в данном сечении винтового канала размеры пробки остаются во времени неизменными. Таким образом, налицо все элементы установившегося процесса плавления, сопровождающегося удалением расплава вследствие вынужденного течения (см. разд. 9.8). Более того, подобный механизм плавления может существовать только в тонкой пленке расплава у поверхности цилиндра. Учитывая также существенное различие между интенсивностью плавления без и с удалением образовавшегося расплава, мы приходим к выводу, что плавление на сердечнике червяка (даже при проникновении расплава под твердый слой) так же, как взаимодействие между слоями расплав- Часть отработанного воздуха непрерывно удаляется из сушилки. Продолжительность CVITKH корда (время движения через сушилку) составляет 2—2,5 мин. Скорость прохождения корда 12—15 м/мин. Длина корда, находящегося в сушилке, 30 м. Просушенный корд выходит из сушилки и поступает на закатку. Конечная влажность корда по окончании сушки 2%. Особепно пригодными для получения ацетален оказались способы, ц которых,! реакционная вода непрерывно удаляется из реакционной массы азеотропной пвре-Ц гонкой (732]. В этом случае требуется относительно небольшой избыток спирта^ (20—50%) и устраняются снижающие выход побочные реакции (осмоленйе, обра-У зование простых эфиров и олефинов), гак как количество катализатора можно ана-.'J чжтельно уменьшить. Обьгано бывает достаточно 0,1 % толуолсульфокислоты; пригодны ч также киыгыэ ионообмеЕВВки [733]. Сопрялгеннше двойные связи только в том случае могут перемещаться в изолированное положение, если образующееся в незначительном количестве песопряжепное соединение, непрерывно удаляется из равновесной смеси. Благодаря этому, например, возможно превращение окиси мгсштпла в изомерный 2-мстилпентеп-1-он-4 [Я]: сульфохлоридом непрерывно удаляется снизу. Из этой смеси отгоняется сернистый ангидрид, который возвращается в реактор. При проведении поликонденсации на границе раздела фаг (межфазная поликонденсация) реагирующие компоненты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях. Как правило, одной нз жидкостей служит вода, а другой — органическое вещество. Обычно одним кз компонентов реакция является ди-хлорангндрид дикарбоновой кислоты, другим — диамин, диол и т. д При соприкосновении жидкостей па границе раздела происходи! образование полимера, а побочный продукт, растворяясь в одной из жидкостей, удаляется из сферы реакции. Поэтому межфазиэя поликондепсация — необратимый процесс и соблюдение эквнмоляр-пости бифункциональных веществ не является необходимым. При межфазной поликонденсации можно получать линейные полимерь: с высоким молекулярным весом (вплоть до 500000). Пленка полимера, образующаяся на границе раздела, непрерывно удаляется, Скорость протекания реакции не очень велика; ее можно увеличить путем перемепшвзния> В этом случае поверхность раздела между каплями полимера и средой резко возрастает. На рис. III.63 представлены зависимости изменения коэффициентов извлечения (ф) метана, этана и пропана от температуры низа абсорбера — деметанизатора (ty), из которых следует, что с повышением температуры до 100—110°С извлечение пропана остается неизменным, а извлечение метана и этана непрерывно уменьшается и при 100—110°С достигается практически полная деметанизация насыщенного абсорбента. Ниже приведены данные населенность верхнего уровня энергии непрерывно уменьшается под действием теплового взаимодействия между спинами и молекулярной решеткой. В большинстве промышленных ЭПР-спектрометров используется постоянная СВЧ-частота ~ 9,5 ГГц, а магнитное поле модулируется относительно резонансного значения ~ 3200 Э. Заканчивая анализ поперечных срезов (рис. 12.8), рассмотрим другие детали физических процессов, протекающих в винтовом канале червяка. Относительное движение поверхности цилиндра, направленное поперек винтового канала, увлекает за собой расплав и перемещает его к заполненному расплавом участку канала,находящемуся у толкающей стенки, одновременно создавая поперечный градиент давления и циркуляционное течение. Это гидродинамическое давление несомненно способствует дроблению твердой пробки полимера, расположенной у передней стенки винтового канала. А так как расплавленный полимер непрерывно удаляется из пленки расплава за счет относительного движения цилиндра, то твердый слой должен начать двигаться по направлению к поверхности цилиндра. В то же время нерасплавленный полимер скользит по витку; вследствие этого ширина пробки, движущейся по каналу, непрерывно уменьшается до тех пор, пока пробка, наконец, полностью не исчезнет. С другой стороны, в данном сечении винтового канала размеры пробки остаются во времени неизменными. Таким образом, налицо все элементы установившегося процесса плавления, сопровождающегося удалением расплава вследствие вынужденного течения (см. разд. 9.8). Более того, подобный механизм плавления может существовать только в тонкой пленке расплава у поверхности цилиндра. Учитывая также существенное различие между интенсивностью плавления без и с удалением образовавшегося расплава, мы приходим к выводу, что плавление на сердечнике червяка (даже при проникновении расплава под твердый слой) так же, как взаимодействие между слоями расплав- Лучшими условиями для плавления на участке червяка с коническим сердечником являются такие, при которых ширина твердой пробки остается примерно постоянной. Вполне допустимо также и умеренное увеличение ширины пробки. Результаты экспериментов по исследованию профиля пробки показаны на рис. 12.17 — 12.19. Как это следует из модели, во всех случаях ширина пробки в зоне питания (вплоть до 12 витка) непрерывно уменьшается; изменение наклона происходит в начале участка червяка с коническим сердечником (зона сжатия); при этом для полиамида наблюдались случаи закупорки, для ПЭВД — устойчивая и постоянная ширина пробки, Участок вблизи фронта. Участок развития фронта потока рассматривался [29] при попытке моделирования распределения молекулярной ориентации в литьевых изделиях по экспериментальным наблюдениям. На рис. 14.10 показано такое распределение, полученное Вюбкеном и Менгесом [30] путем измерения усадки тонких срезов с литьевых изделий, изготовленных с помощью микротома, при повышенных температурах. Рис. 14.10, а иллюстрирует распределение продольной (по потоку) ориентации при двух значениях скорости впрыска. Кривые распределения ориентации имеют характерный вид: максимум ориентации располагается на поверхности изделия, затем наблюдается постепенное уменьшение ориентации, за которым следует второй максимум, после которого опять происходит постепенное уменьшение ориентации до полного ее отсутствия в центре изделия. На рис. 14.10, б показан другой характер распределения ориентации. Максимальное значение продольной ориентации наблюдается не на поверхности изделия, а на небольшом расстоянии от поверхности, а поперечная ориентация непрерывно уменьшается от максимума на поверхности до нуля в центре изделия. 5. В противоположность широко распространенному в литературе представлению о кардинальном различии в механизмах нижне- и верхнетемпературного окисления автор на основе изучения химизма и кинетики окисления в обеих температурных областях приходит к выводу, что различие это имеет главным образом количественный, а не качественный характер. Основное изменение, которое с ростом температуры претерпевает общая реакция окисления, заключается, по мнению автора, в увеличении соотношения между количествами исходного углеводорода, уходящими в крекинг и в собственно окисление. Соответственно этому тепловой эффект общей реакции окисления непрерывно уменьшается с ростом начальной температуры. где E(t) — так называемый релаксирующий модуль, который с течением времени t непрерывно уменьшается: В случае предельной ориентации полимера все его цепи натянуты, поэтому они одновременно и в одинаковой мере воспринимают нагрузку, и образец имеет наибольшую прочность. С уменьшением степени ориентации число предельно вытянутых молекул уменьшается и они становятся все более перегруженными по сра'в-нению с невытянутыми. Разрыв молекул в наиболее опасном месте образца в этом случае происходит не одновременно, а поочередно, вследствие чего прочность образцов непрерывно уменьшается. Для неориентированных образцов эта очередность разрывов молекул является причиной весьма низкого значения сг0. При изменении Р вязкость линейных полимеров (в частности, ПИБ) меняется по закону ri = T)oexp(—аР) (где г\0 и а — константы). При <х = 0 реализовалось бы ньютоновское течение, однако для полимеров обычно а^О и течение, строго говоря, не является ньютоновским. Структурно-чувствительный параметр а обычно не зависит от Т, но возрастает с увеличением М полимера и при неизменном его химическом строении зависит от характера надмолекулярных образований. Снижение ц, происходящее при увеличении Р, обусловлено разрушением элементов структуры полимеров. Так как среднее число микроблоков, играющих роль прочных физических узлов, с понижением М полимера непрерывно уменьшается, при определенных условиях течение уже не будет связано с их разрушением. Уменьшение ц с увеличением Р имеет максимальное значение при Р->0, так как dri/dP =—т]оаехр(—аР). Распад узлов сетки, которые после первых циклов не успевают восстановиться, обеспечивает наличие остаточной деформации (см. рис. 9.10). Если деформации в цикле невелики, то прирост остаточной деформации в последующих циклах непрерывно уменьшается, пока не окажется, что начиная с какого-то цикла остаточная деформация больше не меняется. После сокращения (т. е. завершения цикла) образец возвращается к той же длине, что была в предыдущем цикле. Начинается период стационарного режима деформирования, когда площадь петли гистерезиса имеет На рис. III.63 представлены зависимости изменения коэффициентов извлечения (ф) метана, этана и пропана от температуры низа абсорбера — деметанизатора (tw), из которых следует, что с повышением температуры до 100—110°С извлечение пропана остается неизменным, а извлечение метана и этана непрерывно уменьшается и при 100—110 °С достигается практически полная деметанизация насыщенного абсорбента. Ниже приведены данные  Набухании полимеров Несимметрично замещенного Нескольких гидроксильных Нескольких кристаллов Нескольких миллилитров Нескольких полимеров Нескольких реакционных Нескольких заместителей Несколькими кусочками |
- |
Навигация