|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нерастворимые соединения чивые нерастворимые комплексы С НТФ в сильнокислых сре- добные нерастворимые комплексы получаются и при обработке Cr, Zr, Ti, Va, Al, Re ПВС образует нерастворимые комплексы Способ получения дналкилзамещенных магния из металлического магния и диалкильных соединений ртути весьма трудоемок [1]; соединения этого типа предпочтительно получают осаждением галогенидов магния из растворов реактива Гриньяра. В некоторых случаях, например при взаимодействии 1-хлорпентана с магнием в бензоле, такой процесс протекает самопроизвольно [40]. В большинстве случаев желаемое смещение равновесия Шленка вызывают добавлением доноров электронов, способных образовывать нерастворимые комплексы с галогенидами магния. Для этих целей чаще всего используют диоксан [18]. В упрощенной форме этот процесс описывается схемой (14). Протравные красители. Закрепляются на волокне после обработки его солями металлов (протравами), которые способны связываться как с волокном, так и с красителем. Например, окрашиваемое волокно пропитывают растворами солей алюминия, хрома(III), железа(III) или меди(II) и затем пропаривают. При этом в результате гидролиза на поверхности волокна в тончайшем распылении образуются соответствующие гидроксиды или гидраты оксидов металлов. Протравные красители переходят из раствора или суспензии на протравленное солями металлов шерстяное, шелковое или хлопчатобумажное волокно, образуя окрашенные нерастворимые комплексы металлов, так называемые лаки. Для осаждения и фракционирования полисахаридов можно использовать комплексосбразователи. Хорошо известна ярко выраженная способность амилозы давать нерастворимые комплексы с рядом органических спиртов, кислот, нитрссоединений, кетонов, сложных эфиров и фенолов; Осаждение амилозы в виде комплекса с н-бутанолом — обычный прием разделения крахмала на амилозу и амилопектин35. Очень большое число Заслуживает особого внимания применение высокомолекулярных комплексообразователей для выделения полисахаридов. Простейшим примером могут служить комплексы целлюлозы с амилозой39 или растительными галактоманнанами89, образование которых объясняется сходством линейно построенных молекул этих соединений. Некоторые белки образуют нерастворимые комплексы с полисахаридами, например, кон-канавалин-А осаждает гликоген и некоторые другие высокоразветвленные полисахариды40. Наиболее избирательным методом осаждения полисахаридов является действие соответствующих антисывороток41, применяемое в аналитических и, гораздо реже, в препаративных целях (подробнее об антигенных свойствах полисахаридов и явлении иммунитета см. стр. 518 и 604). вместо цинк-медной пары применяют цинк-серебряную. Ее получают прибавлением гранулированного цинка к перемешиваемому горячему раствору ацетата серебра в уксусной кислоте и перемешивают смесь еще 30 сек. Образовавшуюся цинк-серебряную пару отделяют декантацией, промывают уксусной кислотой и эфиром и затем стабилизируют добавлением небольшого количества тонкой серебряной проволоки. Другое усовершенствование состоит в том, что реакционную смесь не подвергают кислотному гидролизу, а вместо этого добавляют амин, например пиридин. Последний образует нерастворимые комплексы Znlj-CeHeN и ICH2ZnI-(CsHsN)2; циклопропановые продукты реакции выделяют затем из фильтрата. Пентаметилентетразолы и подобные тетразолы, не содержащие атома водорода в кольце, слабо комплексуются с ионом серебра в воде или ацетони-триле [64]. Нерастворимые комплексы, используемые для определения пента-метилентетразола, образуются в воде с хлоридами ртути(П), кадмия и меди(1) {73 — 76]. С другой стороны, не доказана способность пентаметилентетразола образовывать устойчивые комплексы с ионами кадмия, таллия и кобальта(П). Пентаметилентетразол образует твердый комплекс с монохлориодом [77]; с помощью спектроскопического метода доказана способность его к комплексо-образованию в растворах с иодом, бромиодом [78], иодцианом [79] и бромом {80]. Метил-, emo/7-бутил- и mpem-бутилзамещенные Пентаметилентетразолы также образуют комплексы с монохлориодом в растворе четыреххлористого углерода [81]. Пентаметилентетразолы и подобные тетразолы, не содержащие атома водорода в кольце, слабо комплексуются с ионом серебра в воде или ацетони-триле [64]. Нерастворимые комплексы, используемые для определения пента-метилентетразола, образуются в воде с хлоридами ртути(П), кадмия и меди(1) {73 — 76]. С другой стороны, не доказана способность пентаметилентетразола образовывать устойчивые комплексы с ионами кадмия, таллия и кобальта(П). Пентаметилентетразол образует твердый комплекс с монохлориодом [77]; с помощью спектроскопического метода доказана способность его к комплексо-образованию в растворах с иодом, бромиодом [78], иодцианом [79] и бромом {80]. Метил-, emo/7-бутил- и mpem-бутилзамещенные Пентаметилентетразолы также образуют комплексы с монохлориодом в растворе четыреххлористого углерода [81]. вместо цинк-медной пары применяют цинк-серебряную. Ее получают прибавлением гранулированного цинка к перемешиваемому горячему раствору ацетата серебра в уксусной кислоте и перемешивают смесь еще 30 сек. Образовавшуюся цинк-серебряную пару отделяют декантацией, промывают уксусной кислотой и эфиром и затем стабилизируют добавлением небольшого количества тонкой серебряной проволоки. Другое усовершенствование состоит в том, что реакционную смесь не подвергают кислотному гидролизу, а вместо этого добавляют амин, например пиридин. Последний образует нерастворимые комплексы Znlj-CeHeN и ICH2ZnI-(CsHsN)2; циклопропановые продукты реакции выделяют затем из фильтрата. В большинстве случаев эпоксидные полимеры представляют собой жидкости различной вязкости. Наличие в эпоксидных полимерах эпокси- и гидроксильных групп позволяет производить отверждение различными веществами, способными реагировать с этими группами. К таким отвердителям относятся полиамины, полиамиды, полисульфиды, жирные кислоты, ангидриды кислот, амины и амиды. Под их действием эпоксидные полимеры переходят в нерастворимые соединения, имеющие трехмерную структуру. В про-" мышлением строительстве при нанесении антикоррозионных покрытий используют эпоксидные полимеры, содержащие в качестве отвердителей амины. Незначительная усадка эпоксидных полимеров при этом объясняется присоединением амина по месту разрыва эпоксидного кольца без выделения других побочных продуктов. Мета-дннитробснзол при действии метнлата и этилата натрия дает нерастворимые соединения коричневого цвета. В течение всего процесса реакционную смесь необходимо энергично перемешивать нлн встряхивать. Это обеспечивает постоянное соприкосновение восстанавливаемого вещества с цинком, препятствуя оседанию пыли на дно сосуда. После загрузки всего количества цинковой пыли перемешивание продолжают еще в течение некоторого времени По окончании реакции отфильтровывают нерастворимые соединения цинка, экстрагируя из осадка находящиеся в нем продукты восстановления соответстпующим растворителем. Цннк, остающийся в растворе в виде соли, иногда осаждают в форме сульфида [147] Дальнейшие операции зависят от индивидуальных свойств полученного соединения Хотя в зерне и картофеле содержится значительное количест буферных веществ и при их разваривании кислотность повышает все же избыток гидрокарбонатов кальция и магния вреден так к смещает рН разваренной массы в сторону повышения, вплоть нейтральной реакции. Кроме того, гидрокарбонаты кальция вс-пая в реакцию обменного разложения с фосфатами сырья пере! дят их в нерастворимые соединения, недоступные для дрожжей Нужно отчетливо представлять себе, что объем, отведенный в этой книге определенному методу, не может отразить ни относительного, ни абсолютного значения данного метода для химика при определении строения конкретного соединения. Часто природа изучаемого соединения определяет выбор метода, который нужно использовать для установления его строения. Например, нерастворимые соединения гораздо легче исследовать при помощи метода инфракрасной спектроскопии, чем спектроскопии ЯМР. Следует учитывать возможное взаимодействие катализатора с другими добавками. Примером служит ацетат кальция и другие соли щелочноземельных металлов, катион которых образует с фосфористой кислотой нерастворимые соединения, вызывающие помутнение полимера. Поэтому при применении ацетата кальция рекомендуют [35] в качестве термостабилизатора использовать только фосфорную кислоту или трифенилфосфат, поскольку кальциевые соли фосфорной кислоты растворимы в полимере. Применяемые п настоящее вред:я методы очистки сточных вод вискозных заводов сводятся к удалению пискозы путем ее коагуляции и разложения при смешении с кислыми водами, к осаждению взпешеппых веществ и нейтрализации избыточной кислотности. При этом соли цинка переводятся в нерастворимые соединения 2п(ОН)и, 2пСО3 или 2п5 и удаляются п виде осадка. и другие нерастворимые соединения и делают возможным абсорбцию верхности металла нерастворимые соединения, представляющие Ко второму классу соединений относятся производные, имеющие в положениях 2 и 4 хиназолинового цикла оксигруппу, расположенную по соседству с гетероциклическим атомом азота. Сюда же входят соединения, функциональная группа которых может быть легко получена превращением или заменой гидроксильной группы в этих положениях. Эта категория включает алкокси-, арилокси-, хлор-, амино-, меркапто-, алкил(арил)меркапто-, селено- и некоторые другие производные. Подобные хиназолины, имеющие оксигруппу в положениях 2 или 4, таутомерны соответствующим кетодигидрохиназолинам. Так, 4-оксихиназолин, таутомерный 4-кето-3,4-дигидрохиназолину, называют обычно 4(3)-хиназолоном или просто 4-хиназолоном. Подобным же образом 2-оксихиназолин называют 2(1)-хиназолоном или 2-хиназолоном; 2,4-диокси-хиназолин, таутомерный 2,4-дикето-1,2,3,4-тетрагидрохиназолину, обычно называют бензоиленмочевиной. Вследствие этой таутомерии хиназолоны представляют собой высокоплавкие нерастворимые соединения, крайне устойчивые к нагреванию и действию света и воздуха; они не подвергаются химическому окислению, восстановлению и гидролизу и не замещаются в бензольном кольце. Известны многие методы синтеза хиназолонов и описаны многие представители этого класса соединений. Поэтому естественно, что были приложены усилия для превращения хиназолоновой структуры в соответствующий хиназолин. Несмотря на многочисленные попытки, был достигнут только незначительный успех и вполне удовлетворительного метода для проведения такого превращения не найдено. По-видимому, наиболее пригодный метод заключается в превращении хиназолона в хлорхиназолин, каталити- Применяемые в настоящее время методы очистки сточных вод вискозных заводов сводятся к удалению вискозы путем ее коагуляции и разложения при смешении с кислыми водами, к осаждению взвешенных веществ и нейтрализации избыточной кислотности. При этом соли цинка переводятся в нерастворимые соединения Zn(OH)2, ZnCO3 или ZnS и удаляются в виде осадка.  Несимметрично замещенные Нескольких десятилетий Нескольких концентраций Надмолекулярные структуры Нескольких направлениях Нескольких продуктов Нескольких температурах Несколькими факторами Несколькими примерами |
- |
Навигация