|
|
|
Главная --> Справочник терминов Неравномерное распределение Для тиофена реакции электрофильного замещения протекают во много раз быстрее, чем для бензола, но медленнее, чем у пиррола и фурана. Высокая реакционная способность тиофена также связана с неравномерным распределением л-электронной плотности в кольце, которая, как и у фурана, повышена в а- и а'-положе-лиях. Пиридин — типичное ароматическое соединение, имеющее, как и бензол, замкнутую электронную систему из секстета л-электро-нов. Поэтому пиридин вступает в реакции электрофильного замещения (SE), которые, однако, протекают значительно труднее, чему бензола. Это связано с неравномерным распределением я-электрон-ной плотности в кольце из-за оттягивающего действия атома азота (азот более электроотрицателен, чем углерод), снижающего электронную плотность в а (а')- и у-положениях и повышающего в р-по-ложении: ра, называемой золь-фракцией и включающей несшитые молекулы и низкомолекулярные фракции несвязанных концов, зацеплений, неравномерным распределением поперечным связей. Эти отклонения, являющиеся дефектами сетки, учитываются показателем, называемым активной долей сетки (Ка): Используя принцип «самостабилизации», когда стабилизирующее начало является мономерным звеном макромолекулы полимера, из которого изготовляют изделие, можно устранить затруднения, связанные с неравномерным распределением стабилизаторов в полимерной композиции. Используя принцип «самостабилизации», когда стабилизирующее начало является мономерным звеном макромолекулы полимера, из которого изготовляют изделие, можно устранить затруднения, связанные с неравномерным распределением стабилизаторов в полимерной композиции. Изменение сбойств клеевых соединений может быть вызвано химическими, физическими и механическими процессами. Под химическими процессами понимаются процессы, обусловленные деструкцией клея, под физическими — процессы усталости вследствие воздействия различных напряжений, а под механическими — изменение упругих релаксационных свойств клея вследствие структурирования или других процессов, влияющих на прочность соединений с неравномерным распределением напряжений по площади склеивания. * Это устраняет действие «концевых эффектов», вызываемых неравномерным распределением напряжений. Образование свилей вызвано неравномерным распределением пигмента в полимере. Агломераты пигментов хотя и диспергированы, однако концентрация их в различных местах неодинакова. Расстояние между зонами с высокой и низкой концентрацией в литьевых изделиях часто составляет несколько сантиметров. В общем случае неомическая проводимость полимеров может быть обусловлена различными причинами, в частности: а) явлением поляризации, вызванным неравномерным распределением свободных зарядов по толщине образца или ориентацией полярных групп; б) эмиссией электронов с катода или генерацией их внутри образца под действием высокого электрического поля; Более простую оценку флуктуационного объема можно произвести по формуле i>A = VA,m. По данным [2.10], Ят = 0,15 нм для связей С — N. Если учесть, что межмолекулярное расстояние в ориентированных полимерах Я0~0,4 нм, то ОА — 2,4-10~20 мм3, что также согласуется с расчетами [2.10]. Для неориентированного состояния с полностью разупорядоченной ориентацией цепей [2.10] считается, что в среднем только '/з цепей работает на разрыв. Поэтому эффективный флуктуационный объем должен возрасти примерно в три раза. Наконец, в табл. 2.2 приведены экспериментальные значения коэффициента У = КРА, которые существенно больше, чем VA- Это объясняется неравномерным распределением нагрузки на цепи (имеются цепи, перегруженные в и раз). Для капрона х = 20,6/1,7= 12; для полиэтилена х= 13,5/1,5 = 9,0. Неравномерное распределение электронной плотности между концевыми С] и С3 атомами углерода в я-кротильных комплексах сказывается на характере их взаимодействия с реагентами. Изменение качества мазута (в пределах ГОСТов) существенно не влияет на эксплуатацию установки и ее технико-экономические показатели, однако повышение влажности до 10% и выше, особенно ее неравномерное распределение в мазуте, может вызвать образование водяных пробок в трубопроводах и внезапное погасание факела в реакторе. С другой стороны, с увеличением влажности на 1% снижается теплота сгорания мазута на 419 кДж. Таким образом, повышение влажности не только затрудняет эксплуатацию, но и ухудшает технико-экономические показатели, особенно учитывая перерасход кислорода. Повышение влажности мазута имеет место в случае применения острого пара при разгрузке мазута из цистерн. Для транспорта мазута цистерны должны быть оборудованы паровыми рубашками. Установки могут снабжаться мазутами разных марок, поэтому для поддержания вязкости мазута на одном и том же уровне следует применять автоматические регуляторы вязкости. Однако и гетероатомы, входящие в состав цикла, оказывают влияние на свойства гетероциклических соединений. В некоторых гетероциклах в отличие от ароматических соединений наблюдается неравномерное распределение я-электронной плотности в молекуле. Например, в пятичленных гетероциклах (в фуране, тиофене и пирроле) плотность смещена от гетероатома в сторону кольца и будет наибольшей в а-положениях. Это приводит к тому, что в этих положениях наиболее легко идет процесс электрофильного замещения (5в) : В молекуле пиримидина, или 1,3-диа-аина (Гпл = 21 °С, Ткт = 124 °С), наличие двух атомов азота обусловливает еще более неравномерное распределение электронной плотности по сравнению с пиридином. обычные способы их обработки. Так как температура резиновой смеси на вальцах, каландрах и шприц-машинах бывает в пределах от 40 до 110°С, следует применять такие ускорители вулканизации, критическая температура действия которых лежит значительно выше температуры, развивающейся в резиновой смеси при ее обработке; в противном случае будет происходить преждевременная вулканизация. Явление преждевременной вулканизации часто называют «подгоранием» или скорчингом. Преждевременная вулканизация может наблюдаться и при хранении недостаточно охлажденных резиновых смесей. В этом случае вследствие медленного охлаждения и продолжительного воздействия повышенной температуры порядка 40—60 °С ускорители начинают проявлять свое активное действие, начинается процесс вулканизации. Плохое неравномерное распределение серы и ускорителей в резиновой смеси благоприятствует преждевременной вулканизации. 1) винтообразная волнистость оплеток и неравномерное распределение ниток, что получается вследствие неправильной регулировки оплеточной машины и неравномерного натяжения нитей и потоков, а также от плохой намотки потока нитей (плохого трощения нитей) на катушки; Поверхность контакта фаз в ректификационных колоннах иногда организуется путем их заполнения насадкой; однако неравномерное распределение жидкости по сечению колонны, свойственное наса-дочным колоннам, не обеспечивает надлежащей четкости разделения компонентов, особенно при большом диаметре колонны. Поэтому промышленные ректификационные колонны выполняют обычно с применением поперечных перегородок — тарелок, конструкция которых обеспечивает беспрепятственный переток флегмы с тарелки на тарелку и барботаж паров через образующийся на тарелках слой флегмы. Ко второй группе относятся вещества, имеющие молекулы вытянутой формы, например молекулы парафиновых углеводородов, спиртой и жирных кислот. При этом каждая молекула представляет собой зигзагообразную цепочку. Молекулы расположены параллельно. Наличие полярных групп обусловливает неравномерное распределение зарядов и вследствие этого вызывает ассоциацию молекул. Сокращение расстояния между полярными группами приводит ? образованию двухслойных структур. Направление, в котором располагаются молекулы в этих слоях, может быть перпендикулярным или наклонным к плоскости слоя. Неравномерное распределение электронной плотности в ковалентной связи создает диполь связи, в качестве единицы измерения4 которого служит произведение заряда на расстояние (для более детального обсуждения ем. [14]). (1вязи со значительными диволями называют полярными. Дкпольные моменты связей и групп для некоторых типичных ¦ заместителей приведены в табл. 1.7. бутадиене, гексатриене, октатетраене, бензоле и т.д.) я -электроны в целом равномерно распределены по сопряжеииой системе, хотя на каждой инднаидуалъной орбитали распределение неравномерное. Участок между каландром и дублером ткань должна проходить в натянутом состоянии, чтобы при сборке сердечника ленты не получалось складок и перекоса ткани. В момент сборки от Е roc и -тельные удлинения отдельных слоев получаются различными, что вызывает последующее неравномерное распределение усилий между прокладками при работе ленты на конвейере. Выполненные Д. 111. Монастырским работы показали, что для обеспечения равномерной работы прокладок при последующей эксплуатации ленты необходимо, чтобы при изготовлении сердечника напряжение п ткани iia участке между каландром и сборочным агрегатом п(1) в зависимости от общей длины ткани на дублере / изменялось по следующему закону:  Нескольких гидроксильных Нескольких кристаллов Нескольких миллилитров Нескольких полимеров Нескольких реакционных Нескольких заместителей Несколькими кусочками Несколькими способами Несколько гетероатомов |
- |
Навигация