|
|
|
Главная --> Справочник терминов Несколькими молекулами Обнаружение веществ на хроматограмме (проявление пятен). Многие вещества способны флуоресцировать в УФ-свете. Получаемые при УФ-облучении пятна имеют различный оттенок. Чтобы обнаружить вещества, поглощающие в УФ-области спектра, часто применяют слои сорбента с флуоресцирующим веществом или опрыскивают хроматограмму после разделения смеси раствором флуоресцирующего вещества. При облучении пластинки УФ-светом вещества, поглощающие в этой области спектра, обнаруживаются в виде темных пятен. Если хроматограмму невозможно проявить оптическими методами, применяют химические, чаще всего проявление парами иода. Высушенную пластинку помещают в эксикатор с кристаллами иода и несколькими миллилитрами воды. Через 10—15 мин пластинку вынимают и оставляют на воздухе до испарения избытка иода. На светлом фоне образуются окрашенные пятна веществ. Проявлять пятна можно, опрыскивая из пульверизатора реагентами, дающими цветные реакции с разделенными веществами. После опрыскивания иногда приходится нагревать пластинку до 80—100° С и выше. Определение концентрации раствора реактива Гриньяра. Аликв часть раствора реактива Гриньяра,-около 20 ял, отмеряют в мерном цилиндр»i с точностью до 0,1 лл и медленно выливают в коническую колбу емиостьн^ 400 мл, содержащую 50 мл дистиллированной воды. Мерный цилиндр промывают сначала несколькими миллилитрами Нг304 с точно известной яонценч трациен (примерно 0,25 н.), затем несколько раз дистиллированной водои^ Все промывные воды помещают в коническую колбу с основным растворонч Поели этого добавляют около 20 мл Н,804 (до избытка) и нагревайте сиес»' Сухое твердое вещество промывают несколькими миллилитрами охла- ; Ждениого метанола и растворяют в 500 мл ледяной воды. Затеи при перемешива-' лии медленно прибавляют до сильнокислой реакции охлажденную льдом HCI; при этом отделяется масло, которое после стояния в течение ночи и бане со льдом затвердевает. В результате получают с 80%-ным выходом бесцветную фенид-пропиоловую кислоту; т. пл. 136—138° С. Сульфат натрия отфильтровывают, эфир отгоняют на водяной бане из небольшой конической колбы, постепенно вливая в нее раствор через капельную воронку. Маслянистый остаток после охлаждения и растирания стеклянной палочкой превращается в пропитанную маслом кристаллическую массу. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и промывают несколькими миллилитрами петролейного эфира, после чего продукт отжимают на пористой тарелке. Почти совсем белый сырой продукт получается в количестве около 11 г и плавится при 86—92°. конго. Гидрат окиси бария добавляют в виде насыщенного горячего водного раствора. Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают в вакууме (10 мм рт. ст.) до объема 60 мл при нагревании на водяной бане с температурой 40—45& (примечание 1). К образовавшемуся теплому сиропу добавляют 300 мл ледяной уксусной кислоты, смесь охлаждают льдом и добавляют в качестве затравки кристаллик галактозы (или потирают стенки сосуда стеклянной палочкой до появления мелких кристаллов). По истечении 24 часов выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают их несколькими миллилитрами холодной ледяной уксусной кислоты, несколькими миллилитрами метилового спирта при температуре 0° и, наконец, несколькими миллилитрами эфира. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 425 мл (4,2 моля) сухого циклогексена и 90 г (0,51 моля) 99,4%-ного N-бромсукцинимида. Колбу очень осторожно нагревают на глицериновой бане, периодически встряхивая. Во время нагревания N-бромсукцинимид растворяется и жидкость окрашивается в желтоватый цвет. Для окончания реакции раствор нагревают еще 20 минут и проверяют наличие непрореагировавшего N-бромсукцинимида (примечание 3). Колбу охлаждают льдом с солью и выделившийся сукцинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывая осадок несколькими миллилитрами чистого циклогексена. Из фильтрата медленно отгоняют избыток непрореагировавшего циклогексена (примечание 4), применяя круглодонную колбу емкостью 1 л с дефлегматором Вигре. 3-Бромциклогексен отгоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 68— 70°/17 мм рт. ст. 3. На точку плавления и окраску неочищенного продукта, невидимому, оказывает влияние качество хлористого алюминия. При проверке брался очень чистый хлористый алюминий, причем окраска реакционной смеси никогда не была темнее яркооранже-вой, а неочищенный продукт получался чисто белого цвета и неизменно плавился при 106—108°. В случае применения менее чистого хлористого алюминия сырой продукт иногда получался бурого цвета. От этой окраски можно полностью освободиться, промыв окончательный продукт несколькими миллилитрами _ холодного эфира, в котором дикетон почти нерастворим. натра в 50 мл воды. Смесь кипятят в течение 2 час., охлаждают, разбавляют 50 мл воды и экстрагируют тремя порциями эфира по 75 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают 50 мл воды и 50 мл насыщенного раствора хлористого натрия и сушат над безводным сернокислым натрием. Растворитель отгоняют (заканчивая отгонку в вакууме, чтобы удалить последние следы метилового спирта) и остаток растворяют в 50 мл кипящего петро-лейного эфира (т. кип. 30—60°). После охлаждения, завершаемого в бане со льдом, получают бесцветные кристаллы, которые отфильтровывают с отсасыванием, промывают несколькими миллилитрами холодного петролейного эфира и сушат на воздухе. Упариванием маточных растворов до 6—7 мл и охлаждением получают дополнительную порцию препарата. Общий выход вещества с температурой плавления, лежащей между 33—34 и 35—36°, составляет 11,6—11,8 г (95—97% теоретич.) (примечание 7). Неочищенный цианамид, оставшийся после выпаривания эфирных вытяжек (которые предварительно можно не сушить), легко растворяется в соответствующем объеме холодной воды. Для удаления небольшого количества не растворившихся в воде маслянистых или полутвердых примесей раствор взбалтывают с углем и жидкость фильтруют через обычный небольшой фильтр; осадок промывают несколькими миллилитрами воды. Прозрачный фильтрат пригоден для последующего применения. Мешалку вынимают, к остатку прибавляют 125 мл технического уксусного ангидрида и после тщательного перемешивания смесь нагревают на паровой бане еще 1 час. Холодильник, защищенный хлоркальциевой трубкой, оставляют, а остальные горла колбы закрывают пробками. Для удаления соли к концу периода нагревания охлажденную реакционную смесь фили> руют с отсасыванием в колбу Клайзена емкостью 250 мл, пользуясь слоем вспомогательной фильтрующей массы. Колбу и фильтр промывают несколькими миллилитрами уксусной кислоты. Выход З-аллил-5-нитросалицилового альдегида равен 9— 10 г (43—48%); т. пл, 81—82,5°. Дополнительная промывка несколькими миллилитрами спирта позволяет повысить температуру плавления продукта до 82—82,5° [1]. Ионная пара, составляющие ионы которой находятся в непосредственном контакте, определяется как "контактная (тесная) ионная пара". Ионная пара, составляющие ионы которой разделены одной или несколькими молекулами растворителя или другими нейтральными молекулами, определяется как "свободная (рыхлая) ионная пара". Когда реакция между двумя или несколькими молекулами приближается к точке, соответствующей вершине кривой, положение ядер и электронов описывают с помощью термина переходное состояние. Переходное состояние характеризуется определенной геометрией и определенным распределением заря- Ионная пара,составляющие ионы которой находятся в непосредственном контакте, определяется как "контактная ( тесная ) ионная пара". Ионная пара» составляющие ионы которой разделены одной или несколькими молекулами растворителя или другими нейтральными молекулами, определяется как "свободная ( рыхлая ) ионная пара". В свете этих данных образование трехмерной сетки из линейных молекул каррагинана, обусловливающей геле-образование, трактуется следующим образом. В сильно разбавленном растворе (или при достаточно высокой температуре), когда межмолекулярные взаимодействия малы, форма цепей аппроксимируется конформацией беспорядочного клубка. В более концентрированных растворах (или при охлаждении) начинается образование двойных спиралей, связывающих участки разных молекул. Некоторая произвольно выбранная (и достаточно длинная) молекула может при этом образовывать несколько таких участков связывания и не с одной, а с несколькими молекулами. Тогда возникают нековалентные поперечные сшивки, и создается трехмерная сетка (рис. 10). В природных источниках аминокислоты встречаются в индивидуальном виде, в соединении с несколькими молекулами различной химической природы (как правило, это антибиотики, коферменты), в соединении между собой нескольких аминокислот— пептиды и в виде биополимеров — белки. Согласно вышеприведенной структурной изомерии, основная масса аминокислот представлена а-изомерами: Р- и у-аминокислоты в живых системах представлены единичными случаями. Здесь можно упомянуть тормозный Сольватация, связанная с поляризуемостью. Взаимодействие между диполем и индуцируемым диполем или между двумя индуцированными диполями увеличивается с ростом поляризуемости взаимодействующих молекул и уменьшается с увеличением расстояния между ними (разд. 2.1.3). Молекулы или ионы, в которых электроны сильно делокализованы, обладают большей поляризуемостью. Таким образом, если в какой-то реакции образуются или исчезают частицы с сильно делокализованными электронами, можно ожидать, что на эту реакцию будет влиять изменение поляризуемости растворителя. Если растворитель состоит из небольших по размерам молекул, то у него сольватация, обусловленная поляризуемостью, будет мала. В частности, у воды эффективная поляризуемость значительно инже, чем у большинства других растворителей. Это обусловлено не только тем, что атом кислорода, связанный простой связью с атомами водорода, менее поляризуем, чем атомы углерода и серы или атом кислорода, связанный двойной связью, но и тем, что молекула воды состоит всего из трех небольших атомов, которые могут тесно приблизиться к молекуле растворенного вещества. Когда молекула растворенного вещества окружается несколькими молекулами воды, каждый из трех атомов, образующих этн молекулы Н2О, будет расположен очень близко к некоторой области большой молекулы растворенного вещества. Молекулы лекса и одной или несколькими молекулами воды [208, 211]. «льдольной конденсации с несколькими молекулами формальдегида: Реакция между двумя или несколькими молекулами, при которой изотопы несколькими молекулами аминокислот за счет отщепления воды от В то время как к е т о н ы с одноатомными спиртами не конденсируются с образованием ацеталей, многоатомные спирты легко образуют с одной или несколькими молекулами ацетона циклические ацеталеобразные соединения, которые вследствие их устойчивости по отношению к щелочам и легкой расщепляемости кислотами находят обширное применение для частичного алкилирования 404 и ацилирования 405 многоатомных спиртов и сахаристых веществ.  Несколько конструкций Несколько маленьких Надмолекулярная структура Несколько неожиданно Несколько охлаждают Несколько отверстий Надмолекулярной организации Несколько превышает Несколько процессов |
- |
Навигация