|
|
|
Главная --> Справочник терминов Несколько отличаться g 5ggy чае (рис.18) несколько отличается от триадной g g»c схемы, описанной выше, примененной при полу- Состав газа на выходе из промышленного шахтного реактора близок к равновесному. Но вследствие ограниченного времени контакта и неравномерности скоростей и температур по слою катализатора, он несколько отличается от равновесного. Параметры и составы газов при различных видах автотермической конверсии представлены в табл.11. Расчетная схема (рис.93) несколько отличается от технологической, так как в качестве расчетного блока не всегда удобно брать отдельный аппарат или стадию процесса. В частности, вместо комбинированного аппарата,2 приходится брать три расчетных блока: первый теплообменник; смеситель; второй теплообменник. Расчетная схема имеет две обратные связи (штриховые линии), наличие которых затрудняет определение последовательности расчета и требует болыпих затрат машинного времени. Поэтому связи условно разрываются, а в местах разрыва задаются начальные приближения'по входящим в аппарат переменным Wf и »//. ' ' 283 При рассмотрении газовой фазы СНГ, которая несколько отличается от идеального газа, в уравнение равновесного состояния вводится коэффициент сжимаемости z, учитывающий, что молярный объем газовой фазы V^ при повышении давления уменьшается по сравнению с молярным объемом идеального газа. В этом случае уравнение состояния реального газа можно выразить формулой pV = zRT. Высокая температура плавления, легкость кристаллизации и большей частью хорошая растворимость аминокислот в воде объясняются их ионным характером. Водные растворы аминокислот обладают буферными свойствами, причем рН этих растворов несколько отличается у различных аминокислот. Поскольку каждая находящаяся в растворе частица несет при этом равные по величине отрицательный и положительный заряды, рН такого раствора называют изоэлектрической точкой (pi). Если добавлением кислоты или щелочи изменить рН, то частицы приобретут тот или иной заряд; при рН, большем, чем pi, будут преобладать анионы аминокислоты, при меньшем — ее катионы: По формуле (I, 150) определяется величина теплоемкости при 0°. При других, главным образом при более высоких температурах теплоемкость соединений несколько отличается от вычисленной по этой формуле, вследствие чего в расчетах вычисленное значение с рекомендуется увеличивать на 5 — 10%. Окисление этилбензола протекает при приблизительно тех же температурах, ч[го и окисление толуола. Состав продуктов несколько отличается от продуктов окисления толуола в том, что появляются фенилметилкарбинол В отношении аппаратуры и методики проведения процесса вакуумная перегонка несколько отличается от перегонки при атмосферном давлении. Чаще всего применяют колбы с насадкой Клайзена (рис. 58), имеющие круглую, а при меньших размерах аппаратуры — грушевидную форму. В прямое горло вставляют тонкооттянутый капилляр, в боковое горло — термометр, шарик которого должен находиться чуть-чуть ниже отводной трубки. Боковое горло колбы Клайзена препятствует перебрасыванию перегоняемой жидкости в приемник. Для предупреждения перегрева при вакуумной перегонке чаще всего применяют капилляры, почти касающиеся дна колбы. Эти капилляры пропускают в вакууме постепенный поток мелких пузырьков воздуха или Можно предположить, что углы между связями «р3-угле-родного атома всегда должны быть углами правильного тетраэдра, т. е. равняться 109°28'; однако это справедливо только в тех случаях, когда углерод связан с четырьмя одинаковыми группами, как в метане, неопентане или тетрахлориде углерода. В большинстве же случаев величина валентного угла несколько отличается от значения для правильного тетраэдра; например, в 2-бромопропане угол С—С—Вг составляет 114,2° [63]. Точно так же у sp2- и sp-атомов углерода обычно наблюдается небольшое отклонение от идеальных величин валентных углов 120 и 180° соответственно. Такие отклонения объясняются некоторыми различиями в гибридизации: у «р3-углерода, связанного с четырьмя различными атомами, эти четыре гибридные орбитали, как правило, неэквивалентны, т. е. каждая из них не содержит в точности 25%, s- и 75% р-электронов. Поскольку в большинстве случаев четыре атома или группы имеют разную электроотрицательность, каждый из них предъявляет свои требования к электронам углерода [64]. Чем больше электроотрицательность заместителя, тем больший р-характер проявляет атом углерода; например, в хлорометане связь С—С1 имеет р-характер более чем на 75 %„ и за счет этого р-характер остальных трех связей понижен, так как имеются всего три р-орбитали (и одна s), которые должны быть поделены между четырьмя гибридными орбиталями [65]. В напряженных молекулах валентные углы могут очень сильно отклоняться от идеальных значений (разд. 4.23). 239. Smith, J. Am. Chem. Soc., 70, 320 (1948); Smith, Antoniades, Tetrahedron, 9, 210 (1960). В некоторых случаях механизм несколько отличается и включает прямую перегруппировку интермедиата 67, см.: Fikes Shechter, J. Org. Chem., 44, 741 (1979). См. также: Bach, Wolber, J. Org. Chem., 47, 239 (1982). должны учитывать рыхлость движущегося слоя адсорбента, которая несколько отличается от рыхлости неподвижного слоя. Следует отметить, что по характеру спектры одного и того же вещества могут несколько отличаться между собой, если их запись производилась в разных растворителях. Описывая весь процесс, мы сознательно избегали слова «стадия» реакции, так как реально фиксируемые ступени превращения (стадии реакции) могут несколько отличаться от нашей упрощенной схемы. Так, например, многие реакции карбонильных соединений ускоряются в кислой среде. Объясняется это тем, что протон присоединяется к карбонильному кислороду, усиливая положительный заряд на карбонильном углероде и облегчая тем самым атаку нук-леофильного реагента (кислотный катализ): Если перекрывание двух атомных орбиталей происходит вдоль их главных осей, то возникающую при этом связывающую молекулярную орбиталь называют .о-орбиталью, а обра-зующуюся связь — соответственно о-связьюг а-Молекулярная орбиталь и находящиеся на "ней электроны локализованы симметрично относительно линии, соединяющей ядра атомов, участвующих в образовании связи. Так, например, при образовании связей с атомами водорода в метане четыре гибридных 5р3-атомных орбиталей атома углерода перекрываются с ls-атомными орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре идентичных прочных g-связи под углами 109°28' (тетра-эдрический угол). Сходная, строго симметричная тетраэдриче-ская структура возникает также при образовании СС14. В случае же СНгСЬ структура будет уже несколько отличаться от полностью симметричной, хотя в целом она останется тетраэдриче-ской; два объемистых атома хлора будут занимать несколько большую часть пространства, чем атомы водорода, и углы между связями Н—С—Н и С1—С—С1 будут несколько отличаться от величины 109° 28х и один от другого. ' . > Если перекрывание двух атомных орбиталей происходит вдоль их главных осей, то возникающую при этом связываю* щую молекулярную орбиталь называют .а-орбиталью, а образующуюся связь — соответственно а-связью: а-Молекулярная орбиталь и находящиеся на 'ней электроны локализованы симметрично относительно линии, соединяющей ядра атомов, участвующих в образовании связи. Так, например, при образовании связей с атомами водорода в метане четыре гибридных зр3-атомных орбиталей атома углерода перекрываются с ls-атомными орбиталями четырех атомов водорода, образуя четыре идентичных прочных о-связи под углами 109°28' (тетра-эдрический угол). Сходная, строго симметричная тетраэдриче-ская структура возникает также при образовании ССЦ. В случае же СН2С12 структура будет уже несколько отличаться от полностью симметричной, хотя в целом она останется тетраэдриче-ской; два объемистых атома хлора будут занимать несколько большую часть пространства, чем атомы водорода, и углы между связями Н—С—Н и С1—С—С1 будут несколько отличаться от величины 109° 28х и один от другого. - > ЯМР-Спектр вещества, растворенного в одном растворителе, может несколько отличаться от спектра, полученного при использовании более полярного растворителя, поэтому важно во всех работах, связанных с ЯМР-спектрами, указывать растворитель. При замене одного растворителя на другой ЯМР-сигналы для протонов, присоединенных к углероду, как правило, сдвигаются очень незначительно. Иная ситуация наблюдается для протонов групп ОН, МН и 5Н, сигналы от которых смещаются более заметно при использовании растворителей с различной полярностью (внутри- и межмолекулярные водородные связи). При высоких концентрациях, когда роль водородных связей усиливается, протоны групп ОН, МН и 5Н появляются при более высоких б, чем в сильно разбавленных растворах. Резонансное положение для этих протонов чувствительно к температуре: с повышением температуры величины б снижаются, это обусловлено ослаблением водородных связей при более высоких температурах. ШФЛУ, получаемая из продуктов переработки природного газа, может несколько отличаться по показателям качества в зависимости от состава сырья. К примеру, природный газ и газовый конденсат Оренбургского месторождения содержат значительное количество сернистых соединений. -В ШФЛУ, получаемой из указанного сырья, содержание H^S допускается 0,03% (масс.), что в 10 раз больше, чем в ШФЛУ по ТУ 38-101-524—75 (см. табл. 1.2 и 1.3). Одновременно в ШФЛУ Оренбургского ШЗ допускается также до 1,05% тиоловой серы. стоты все же может несколько отличаться по своим протонов — будет несколько отличаться от окружения любой другой свойствам такие сольваты должны несколько отличаться друг ШФЛУ, получаемая из продуктов переработки природного газа, может несколько отличаться по показателям качества в зависимости от состава сырья. К примеру, природный газ и газовый конденсат Оренбургского месторождения содержат значительное количество сернистых соединений. В ШФЛУ, получаемой из указанного сырья, содержание H2S допускается 0,03% (масс.), что в 10 раз больше, чем в ШФЛУ по ТУ 38-101-524—75 (см. табл 1.2 и 1.3). Одновременно в ШФЛУ Оренбургского Г.ПЗ допускается также до 1,05% тиоловой серы. ЯМР-Спектр вещества, растворенного в одном растворителе, может несколько отличаться от спектра, полученного при использовании более полярного растворителя, поэтому важно во всех работах, связанных с ЯМР-спектрами, указывать растворитель. При замене одного растворителя на другой ЯМР-сигналы для протонов, присоединенных к углероду, как правило, сдвигаются очень незначительно. Иная ситуация наблюдается для протонов групп ОН, NH и SH, сигналы от которых смещаются более заметно при использовании растворителей с различной полярностью (внутри- и межмолекулярные водородные связи). При высоких концентрациях, когда роль водородных связей усиливается, протоны групп ОН, NH и SH появляются при более высоких б, чем в сильно разбавленных растворах. Резонансное положение для этих протонов чувствительно к температуре: с повышением температуры величины б снижаются, это обусловлено ослаблением водородных связей при более высоких температурах.  Несколько производных Несколько реагентов Несколько снижаются Несколько технологических Несколько углеродных Надмолекулярную структуру Несколько замечаний Несмешивающихся растворителях Несомненно объясняется |
- |
Навигация