Главная --> Справочник терминов


Несколько производных С избытком йодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления л-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсуль-фохлорид восстанавливается концентрированным раствором йодистого калия до тиофенола [83]. С 1 молем йодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон.

Получение из каменного угля. При сухой перегонке каменного угля (при 1000 — 1200°С) образуется несколько продуктов: коксовый газ, кокс, аммиачная вода и каменноугольная смола (деготь).

1. Как правило, жидкость имеет более низкую энтропию, чем газ, поскольку молекулы в газовой фазе менее упорядочены и имеют больше степеней свободы. В твердой фазе энтропия, конечно, еще ниже, чем в жидкости. Поэтому любая реакция, в которой все реагенты жидкие, а один или несколько продуктов газообразные, термодинамически выгодна, так как в результате такой реакции энтропия возрастает. Константа равновесия такой реакции будет 1выше, чем в обратной ситуации. Точно так же энтропия газообразного вещества всегда выше энтропии того же вещества в растворе.

При обработке вицинальных диолов (гликолей) кислотой может происходить перегруппировка с образованием альдегидов или кетонов, хотя наблюдается и просто элиминирование. Эта реакция называется пинаколиновой перегруппировкой по названию типичного соединения — пинакона Ме2СОНСОНМе2) который перегруппировывается в пинаколин МезССОСН3 [94]. Эту реакцию осуществляли многократно с алкильными и ариль-ными группами, водородом и даже этоксикарбонильной (COOEt) группой [95]. В большинстве случаев каждый углерод имеет по меньшей мере одну алкильную или арильную группу, а реакции чаще проводят с три-итетразамещеннымигликолями. Как упоминалось выше, гликоли, в которых все четыре группы R неодинаковы, могут давать несколько продуктов перегруппировки в зависимости от мигрирующей группы (см. разд. 18.3). Состав смесей зависит от условий реакции и природы субстрата. Так, при действии холодной концентрированной серной кислоты на субстрат 40 образуется главным образом кетон 41

Для малотоннажных производств весьма перспективен путь соз-' дания мобильных схем периодических или непрерывных процессов для получения соединений с близкой технологией, например азо-толов, азокрасителей и др. На одной и, той же технологической схеме' можно последовательно производить несколько продуктов, что снижает их себестоимость.

Гликоли, в которых все четыре группы разные, могут давать несколько продуктов перегруппировки, причем состав смесей продуктов зависит от условий реакции и природы субстрата. Например, при действии холодной концентрированиой H2SO4 на 1Д-диметил-2,2-дифенил-этилен-1,2-гликоль получается в основном а-ацетилдифенилметилметан (XLII), а при обработке уксусной кислотой в присутствии следов Н2$О4 получается в основном а-беизоилкумол (XLIII).

Область применения толуола и ксилолов в промышленном органическом синтезе более ограничена, чем у бензола. qpmo-Ксилол и «<яр<з-ксилол используют в промышленности практически только для синтеза соответственно фталевого ангидрида и терефталевой кислоты. Из толуола получают несколько продуктов крупномасштабного производства - толуолдиизоцианат, бензойную кислоту и

43. При взаимодействии спирта А с серной кислотой на холоду образуется несколько продуктов, среди них Б и В. Объясните их образование.

Один моль глицидола реагирует с 1 молем метилмагнийхлорида, образуя несколько продуктов, один из которых метан. Эпихлоргидрин также реагирует с 1 молем метилмаг-

32. а) Объясните, почему (П)-2-метилбутаналь вкаимодойстиует с основанием, даиая несколько продуктов альдольной конденсации, ко ни один иа них не обладает оптической активностью, б) Какие соединения образуются в результате катализируемой оснопа-нием альдольной конденсации: 1) (К)-2-метилбутаналя, 2) (Н,8)-2~метилбутаиаля, 3) (11)-3-метилнентаналя и 4) (Н,8)-3-метилневтаналя?

Непосредственное действие фтора, впервые описанное Муассаном {51], было применено дли замещении водорода, для замещения другого галоида и для присоединения к двойной связи. Однако лишь в редких случаях реакцию удавалось регулировать настолько, чтобы ее можно било использовать в качестве практического способа приготовления фторорганичсских соединений. Во всех случаях получается несколько продуктов реакций. Реакция всегда проводилась в очень небольшом масштабе, и лишь в последнее время удалось настолько ее усовершенствовать, что при соблюдении соответствующих мер предосторожности ее проведение не связано с опасностью. По и теперь этот способ нуждается в техническом усовершенствований.

В качестве побочных продуктов этой реакции были также выделены бензойная кислота, анилин и несколько производных тетразола. В основном те же соединения были получены также из ангидрида фенилглиоксиловой кислоты [40].

днгндроизохннолин [18]. Если исходить кз бензосульфоната соответствующего оксима (VII), то излишним является также и применение конденсирующего агента, так как для осуществления процесса необходимо только легкое нагревание реакционной смеси [•19, 20]. Путем перегруппировки и циклизации оксимсв было получено всего лишь несколько производных изохинолина, поэтому значение этого метода для синтетических целей пока не ясно.

Основывая свою работу на теории образования водородных связей в процессе растительного дубления, Липситц и Лоллар [90] приготовили несколько производных лигнина, модифицированных с целью повышения их дубящих свойств.

Описано лишь несколько производных этого вещества. Гольдшмидт и Эрнст [6] полагали, что при действии уксусного ангидрида на о-оксибензил-амин они синтезировали 2-метил-1,3,4-бензоксазин. Габриэль [7] получил это соединение в виде пикрата с 15/6-ным выходом следующими реакциями:

Ни простейшее соединение, ни какие-либо его производные с простыми заместителями не были получены. Однако известно несколько производных, содержащих оксигруппу в положении 3. Поскольку последние производятся от лактимной формы 3-феноморфолона, они и будут рассмотрены вместе с последним соединением.

Бензокарболины, образующиеся из карболинов путем пристройки к ним еще одного бензольного кольца, могут быть разделены на два класса в зависимости от того, куда присоединено новое бензольное кольцо: к бензольному или к пиридиновому кольцу карболина. Первый класс включает 12 теоретически возможных циклических систем, по три производных от каждого из четырех изомерных карболинов. Однако пока лишь один представитель этого класса бензокарболинов описан в литературе (стр. 219), а именно 6,7-бензо-а-карбо-лин (I). Второй класс включает две циклические системы, образуемые из а-карболина: 3,4-бензо-а-карболин (II), обычно называемый хининдолином, и 4,5-бензо-а-карболин (III). Несколько производных соединения II описаны, но производные соединения III до сих пор не известны. Как из р-,так и из у-карболина возможно образование только одного бензокарболина данного класса, а именно4,5-бензо-р-карболина (IV) и 2,3-бензо-у-карболина (V). Представители обеих этих циклических систем известны. Из б-карболина можно образовать два бензокарболина второго класса: 2,3-бензо-6-карболин(У1), ни одного производного которого до сих пор не синтезировано, и 3,4-бензо-б-карболин (VII), обычно называемый хиндолином. Это первый из открытых бензокарболинов и, по всей вероятности, наиболее хорошо из них изученный.

Кроме упомянутых бензокарболинов, описано несколько производных типа VIII, которые большей частью являются продуктами восстановления исходной структуры VIII. Их называют индоло-[2,3-а]-хинолизинами и нумерация атомов в них соответствует принятой в справочнике «The Ring Index».

Описано лишь несколько производных этого вещества. Гольдшмидт и Эрнст [6] полагали, что при действии уксусного ангидрида на о-оксибензил-амин они синтезировали 2-метил-1,3,4-бензоксазин. Габриэль [7] получил это соединение в виде пикрата с 15/6-ным выходом следующими реакциями:

Ни простейшее соединение, ни какие-либо его производные с простыми заместителями не были получены. Однако известно несколько производных, содержащих оксигруппу в положении 3. Поскольку последние производятся от лактимной формы 3-феноморфолона, они и будут рассмотрены вместе с последним соединением.

Бензокарболины, образующиеся из карболинов путем пристройки к ним еще одного бензольного кольца, могут быть разделены на два класса в зависимости от того, куда присоединено новое бензольное кольцо: к бензольному или к пиридиновому кольцу карболина. Первый класс включает 12 теоретически возможных циклических систем, по три производных от каждого из четырех изомерных карболинов. Однако пока лишь один представитель этого класса бензокарболинов описан в литературе (стр. 219), а именно 6,7-бензо-а-карбо-лин (I). Второй класс включает две циклические системы, образуемые из а-карболина: 3,4-бензо-а-карболин (II), обычно называемый хининдолином, и 4,5-бензо-а-карболин (III). Несколько производных соединения II описаны, но производные соединения III до сих пор не известны. Как из р-,так и из у-карболина возможно образование только одного бензокарболина данного класса, а именно4,5-бензо-р-карболина (IV) и 2,3-бензо-у-карболина (V). Представители обеих этих циклических систем известны. Из б-карболина можно образовать два бензокарболина второго класса: 2,3-бензо-6-карболин(У1), ни одного производного которого до сих пор не синтезировано, и 3,4-бензо-б-карболин (VII), обычно называемый хиндолином. Это первый из открытых бензокарболинов и, по всей вероятности, наиболее хорошо из них изученный.

Кроме упомянутых бензокарболинов, описано несколько производных типа VIII, которые большей частью являются продуктами восстановления исходной структуры VIII. Их называют индоло-[2,3-а]-хинолизинами и нумерация атомов в них соответствует принятой в справочнике «The Ring Index».




Несколько технологических Несколько углеродных Надмолекулярную структуру Несколько замечаний Несмешивающихся растворителях Несомненно объясняется Несомненно протекает Неспаренным электроном Нестойких соединений

-
Яндекс.Метрика