|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нафталина образуются При окислении нафталина кислородом воздуха на лет оксиде диванадия образуется важный для промышленности фталевык ангидрид. По этому способу фталевая кислота изготовлялась в течение десятилетий, но затем был разработан метод прямого окисления нафталина кислородом воздуха в присутствии некоторых катализаторов, например окиси молибдена или V2O6. Этот метод оказался наиболее удачным и теперь является самым важным промышленным методом синтеза фталевой кислоты (Андренс, Воль). о-Фталевая кислота (1,2-бензендикарбоновая) —одна из наиболее важных двухосновных кислот. Получается в промышленности окислением нафталина кислородом воздуха в присутствии катализатора — УгО5: Окисление нафталина кислородом воздуха приводит к образованию фталевого ангидрида: При окислении нафталина кислородом воздуха на пентоксиде диванадия образуется важный для промышленности фталевый ангидрид,. В более жестких условиях подвергаются окислительному углерод-углеродному расщеплению и ароматические кольца, в особенности полициклические соединения. Так, например, фталевый ангидрид в 'Промышленности получают окислением нафталина кислородом воздуха над пятиокисью ванадия при 350— 385 °С. Аналогично при несколько более высоких температурах (400—500 °С; почему?) получают малеиновый ангидрид из бензола. Применение фталевого аншдрида см. табл. 83. Большие количества малеииового ангидрида используются при получении полиэфирных смол. С окислением opmo-ксилола. до фталевого ангидрида до сих пор успешно конкурирует старый промышленный метод получения фталевого ангидрида парофазным окислением нафталина кислородом над катализатором VzO*,, где выход фталевого ангидрида значительно выше: Окисление нафталина кислородом воздуха приводит к образова- При окислении нафталина кислородом воздуха на пентоксиде При окислении нафталина кислородом в присутствии пятиокиси ванадия Окисление нафталина кислородом воздуха в парах над VaOs приводит к о-фталевой кислоте. Имеется много специфических способов синтеза для щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой НООС—(СН2)4—СООН и Таким образом из CiH9Li и нафталина образуются а- и р-нафтил-литий, из анизола — о-анизиллитий, из фурана — 2-фуриллитий и т. д. Выход продукта, однако, невелик, что, видимо, связано с трудностью получения конформации, необходимой для замыкания кольца. Интересно, что перилен образуется и при сплавлении 2,2'-би-нафтила, очевидно, первоначально изомеризующегося в 1,Г-бинаф-тил. Реакция Шолля идет, как правило, только внутримолекулярно; например, непосредственно из нафталина образуются только следы перилена. Из многих других моносульфоновых кислот, являющихся производными гомологов бензола или же нафталина, образуются в тех же услов-иях и при нагревании плава до 250—300° соответствующие фенолы. Из дисульфоновых кислот и фенолсуль-фоновых кислот образуются по этому способу двухатомные фенолы. При бромировании сульфаниловой кислоты в водном растворе образуется 2,6-дибромсульфаниловая кислота, при дальнейшем же бромировании получается 2,4,6-триброманилин. При действии монохлористого иода на 2,6-дибромсульфаниловую кислоту происходит замещение сульфогруппы иодом. Аналогичная реакция наблюдается при действии бромной воды или монохлористого иода на 4,6-дибром-1-амино-2-су ль фоновую кислоту28. Из некоторых нитросульфоновых кислот, производных нафталина, образуются — при действии хлората натрия и соляной кислоты — нитрохлорнафталины29. Примерно " при тех же условиях можно заместить сульфогруппу на галоид в нафтол- и нафтиламиносульфоновых кислотах. вания нафталина образуются в основном а-производные Многие реакции дслокалпзованнных аннон-радикалов протекают неоднозначно и не имеют широкого применения в органическом синтезе [66]. Гидролиз этих соединений приводит к продуктам восстановления ароматических систем. Например, из анион-радикала нафталина образуются нафталин и 1,4-дигндронафта-лин (схема 47). Аналогия этого процесса с восстановлением по Берчу (см. разд. 2.5.9.1) очевидна. Из многих других моносульфововых кислот, являющихся производными гомологов бензола или же нафталина, образуются в тех же условиях и при нагревании плава до 250—300а соответствующие фенолы. Из дисульфоновых кислот и фенолсуль-фоновых кислот образуются по этому способу двухатомные фенолы. При бромировании сульфаниловой кислоты в водном растворе образуется 2,6-дибромсульфаниловая кислота, при дальнейшем же бромировании получается 2,4,6-триброманилин. При действии монохлористого иода на 2,6-дибромсульфаниловую кислоту происходит замещение сульфогруппы иодом. Аналогичная реакция наблюдается при действии бромной воды или монохлористого иода на 4,6-дибром-1-амино-2-сульфоновую кислоту28. Из некоторых нитросульфоновых кислот, производных нафталина, образуются — при действии хлората натрия и соляной кислоты — нитрохлорнафталины29. Примерно " при тех же условиях можно заместить сульфогруппу на галоид в нафтол- и нафтиламиносульфоновых кислотах. Из многих других моносульфоновых кислот, являющихся производными гомологов бензола или же нафталина, образуются в тех же условиях и при нагревании плава до 250—300° соответствующие фенолы. Из дисульфоновых кислот и фенолсуль-фоновых кислот образуются по этому способу двухатомные фенолы. При бромировании сульфаниловой кислоты в водном растворе образуется 2,6-дибромсульфаниловая кислота, при дальнейшем же бромировании получается 2,4,6-триброманилин. При действии монохлористого иода на 2,6-дибромсульфаниловую кислоту происходит замещение сульфогруппы иодом. Аналогичная реакция наблюдается при действии бромной воды или монохлористого иода на 4,6-дибром-1-амино-2-сульфоновую кислоту28. Из некоторых нитросульфоновых кислот, производных нафталина, образуются — при действии хлората натрия и соляной кислоты — нитрохлорнафталины29. Примерно " при тех же условиях можно заместить сульфогруппу на галоид в нафтол- и нафтиламиносульфоновых кислотах.  Накопление радикалов Наноструктурные материалы Начинается экзотермическая Наполненных материалов Наполненных вулканизатов Наполненную стеклянными Наполнителей прочность Напряжений действующих Напряжения действующие |
- |
Навигация