Главная --> Справочник терминов


Неупорядоченном состоянии было доведено до 80—90%. Период с 50-х по 60-е годы назван «эрой сжиженных газов». Газобензиновые заводы переросли в газоперерабатывающие. Назначение газоперерабатывающих заводов в этот период состояло в подготовке газа к дальнему транспорту и производству товарных газового бензина, сжиженных газов, серы и других продуктов (при наличии неуглеводородных компонентов в перерабатываемом газе).

При определении критической температуры углеводородной смеси с примесями неуглеводородных компонентов из аналитических методов наименьшее среднее отклонение дает метод, описанный в работе [35]. Согласно этому методу, критическая температура смеси определяется по соотношению

ма содержащихся в нем углеводородов сужается. Оторочки предположительно газоконденсатного генезиса, как правило, характеризуются низкой плотностью, незначительным количеством неуглеводородных компонентов и высоким выходом светлых фракций с повышенной температурой начала кипения. Содержание ароматических и нафтеновых УВ в таких оторочках выше, чем в соответствующих им по температурам кипения фракциях нефти.

При определении критической температуры углеводородной смеси С'Примесями неуглеводородных компонентов из аналитических методов наименьшее среднее отклонение дает метод, описанный в работе [35]. Согласно этому методу, критическая температура смеси определяется по соотношению

Из числа неуглеводородных компонентов природных газов наиболее часто встречающимися являются азот, двуокись углерода и сероводород. Их характеристика дана в табл. 5.

Основные параметры неуглеводородных компонентов природных газов

Приведены классические, вероятностно-статистические и адаптационные методы исследования технологических процессов добычи природных газов. Изложены газодинамические основы фильтрации многокомпонентных смесей в пористых и трещиновато-пористых средах, рассмотрены методы определения фильтрационно-емко-стных параметров пласта. Описаны особенности эксплуатации скважин в многолетнемерзлых породах, на морских месторождениях со сложным составом газа. Даны методы расчета газосборных систем и систем очистки газа от неуглеводородных компонентов.

Содержание неуглеводородных компонентов в газе достигает в отдельных случаях 50% и выше. Например, в газе Астраханского месторождения содержится более 36% сероводорода и диоксида углерода. Есть месторождения газа, практически состоящие из азота с незначительной примесью метана и гелия.

В табл. II-1, П-5 приведены основные физико-химические свойства насыщенных углеводородных газов (ал-канов). В табл. П-2 приведены свойства неуглеводородных компонентов, содержащихся в природном и попутном газах. Свойства и химические формулы сероорганических соединений, входящих в состав природного газа и нефти, даны в табл. И-3. Качество стабильного конденсата и нефти характеризуется физико-химическими свойствами отдельных углеводородов, приведенными в табл. П-5. В процессе переработки газового конденсата и нефти образуются непредельные углеводороды (алкены), свойства которых приведены в табл. П-4.

Физико-химические свойства неуглеводородных компонентов газа и нефти

Температура плавления углеводородов в зависимости от молекулярной массы и строения изменяется от-182,5°С для метана до +80°С для парафиновых углеводородов. Из неуглеводородных компонентов, присутствующих в газах и нефти, следует отметить температуру плавления углекислоты и воды - соответственно -56,5°С и 0°С. Присутствие углекислоты и влаги в газе в низкотемпературных процессах, таких как производство гелия, сжиженного газа, этана, вызывает образование отложений твердой углекисло^ ты на стенках трубопроводов и теплообменных трубок, что приводит к их забивке.

Микроанализ газов с определением углеводородных и неуглеводородных компонентов широко применяется в геохимических методах для поисков нефтяных и газовых месторождений, а также в неф-тегазоперерабатывающей и химической промышленности для определения чистоты газообразных продуктов. Кроме того, большое значение имеет и микроанализ атмосферного воздуха для определения в нем различных примесей.

Эластомеры имеют в своей структуре неупорядоченные и упорядоченные микрообласти (микрообласти молекулярной структуры). Доля объема, которую занимают эти микроблоки, составляет примерно 20%, следовательно, основная масса эластомера находится в неупорядоченном состоянии (хаотически перепутанные цепи). Эти хаотически перепутанные макромолекулы в отдельных местах могут образовывать друг с •другом физические узлы, связывающие

Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время нам-более полно разработанным и очень чувствительным методом исследования структуры высокомолекулярных веществ12^4. При помощи рентгсноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. У полимеров до сих пор не полуиены монокристаллы достаточно больших размеров*, пригодЕ1ые для проведения структурного анализа. БОЛЬШИНСТВО полимеров полностью не кристаллизуется, т. е. часть вещества в них находится в неупорядоченном состоянии. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало.

лярных моделей. Исключение составляют некоторые углеводные цепи в неупорядоченном состоянии (когда может оказаться необходимым принять в расчет относительно меньшую часть высокоэнергетических конформаций углеводных циклов, которые должны существовать в состоянии равновесия [2] ) или в упорядоченном состоянии, но в том относительно редком случае, когда один из углеводных остатков конформационно нестабилен (например, остаток L-идуроновой кислоты в некоторых гликозаминогликанах, который существует в альтернативных конформациях 4СЬ 'С4 и 7-в«сг-конформации [17]). Для более простых и более общих случаев конформационный анализ значительно упрощается, если считать, что полисахаридная цепь состоит из ряда жестких элементов, соединенных ограниченным числом связей, которые допускают свободное вращение вокруг них; если гликозидная связь образована с участием вторичной гидроксигруппы, имеются две такие связи (1), а с участием первичной — три (2).

ния, которые, по-видимому, идентичны для всех пар ковалентно связанных углеводных остатков вдоль цепей, тогда как в неупорядоченном состоянии происходит непрерывное вращение и колебание вокруг этих связей, и представляется невероятным, чтобы между любой парой углеводных остатков в любом случае наблюдались эквивалентные стереохимические отношения. Как объясняется более детально в работе [4], существование упорядоченного состояния требует кооперативных взаимодействий внутри полисахаридных цепей или между цепями; это означает, что минимизация энергии взаимодействия между одной парой углеводных остатков одновременно способствует такой минимизации для соседней пары, и так по всей молекуле. Кроме того, неупорядоченное состояние выгодно с точки зрения конформационной энтропии; это следует из вероятности того, что в результате теплового движения цепь будет принимать со временем все возможные конфор-мационные состояния и что конформационная гибкость углеводной цепи выше в неупорядоченном состоянии. Для предсказания того, в какой форме находится цепь (упорядоченной или неупорядоченной), необходимо вычислить свободные энергии, соответствующие обоим этим состояниям. В настоящее время такой расчет не может быть осуществлен и, следовательно, ответ на этот вопрос должен быть найден экспериментальным путем. Однако предсказательные методы полезны для указания возможных свойств отдельно упорядоченного и неупорядоченного состояния молекул.

Невозможно, конечно, учесть любые изменения степени взаимодействия между цепью и растворителями, например, когда цепь имеет тенденцию выдвигаться в окружающую среду, чтобы стать более сольватированнои, или сокращаться для удаления элементов цепи из раствора. Поэтому результаты расчетов соответствуют таким условиям («9-точка»), при которых полимерная цепь является «невозмущенной» и тенденции выдвигаться или сокращаться строго сбалансированы. Условия в 6-точке обычно не отвечают условиям, наиболее способствующим проявлению биологических функций молекулы или ее свойств, представляющих технологический интерес. Следует отметить также, что математические методы для расчета энергий взаимодействия внутри цепи все еще весьма неточны, и поэтому их можно успешно применять для предсказания лишь общих тенденций. Однако в этом направлении достигнут некоторый успех [21]. Наиболее интересным общим свойством углеводных цепей в неупорядоченном состоянии является способность связывать воду и ионы, а также включать другие полимерные цепи в свой домен или исключать из него [1]. Связывание воды объясняется тем, что движущая сила этого процесса, конфор-мацнонная энтропия, делает предпочтительной конформацию ста-

заны кооперативными взаимодействиями, что полимер участвует в тепловом движении как единая частица. В результате в спектрах ЯМР 'Н высокого разрешения полисахаридов в неупорядоченном состоянии действительно достигается высокая степень разрешения и среднее значение Г2 составляет ~10мс при комнатной температуре, тогда как в спектрах полисахаридов с кооперативно упорядоченными конфор-мациями сигналы слишком широки

Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время наиболее полно разработанным и очень чувствительным методом исследования сгруктуры высокомолекулярных веществ 12-i4, При помощи рентгеноструктурного анализа получено много ценных сведений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориентации и размерах упорядоченных областей в структуре. У полимеров до сих пор не получены монокристаллы достаточно больших размеров*, пригодные для проведения структурного анализа. БОЛЬШИНСТВО полимеров полностью не кристаллизуется, т. е. часть вещества в них находится в неупорядоченном состоянии. Поэтому на рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало.

Рентгеноструктурный анализ является в настоящее время nai более полно разработанным и очень чувствительным методо исследования структуры высокомолекулярных веществ 12-i4, Пр помощи рентгсноструктурного анализа получено много ценных ев дений о конфигурации макромолекул, а также о строении, ориент, цин к размерах упорядоченных областей в структуре. У полимере до сих пор не получены монокристаллы достаточно больших ра меров*, пригодные для проведения структурного анализа. Бол шпнство полимеров полностью не кристаллизуется, т. е. часть в щества в них находится в неупорядоченном состоянии. Поэтому t рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четки» рефлексами имеется обычно и широкое аморфное гало.

Полимерь! представляют материалы с определенной степенью ближнего порядка, проявляющемся в образовании высокоорганизованных структур 3> ь, С увеличением количества и степени упорядоченности надмолекулярных образований^ возрастает энергия, которая должна быть затрачена на их разрушение. Поэтому при совмещении полимеров для достижения положительного теплового эффекта смешения необходимо, чтобы энергия, выделяющаяся вследствие взаимодействия разнородных молекул, превосходила энергию их собственного взаимодействия в неупорядоченном состоянии и энергию образования соответствующих кристаллических и других высокоорганизованных структур. Такие системы очень редки. Выделение тепла можно ожидать только при каких-то особенных условиях, например при смешении полимеров с функциональными группами, способными к образованию прочных межмолекулярных или химических связей (карбоксилсодержащие и ви-нилпиридиновые каучуки).

Полимерь! представляют материалы с определенной степенью ближнего порядка, проявляющемся в образовании высокоорганизованных структур 3> ь, С увеличением количества и степени упорядоченности надмолекулярных образований^ возрастает энергия, которая должна быть затрачена на их разрушение. Поэтому при совмещении полимеров для достижения положительного теплового эффекта смешения необходимо, чтобы энергия, выделяющаяся вследствие взаимодействия разнородных молекул, превосходила энергию их собственного взаимодействия в неупорядоченном состоянии и энергию образования соответствующих кристаллических и других высокоорганизованных структур. Такие системы очень редки. Выделение тепла можно ожидать только при каких-то особенных условиях, например при смешении полимеров с функциональными группами, способными к образованию прочных межмолекулярных или химических связей (карбоксилсодержащие и ви-нилпиридиновые каучуки).

Для иллюстрации этого общего вывода рассмотрим, вкратце, теорию, развитую Зиммом и Бреггом [35]. В случае простой полипептидной цепи однородной структуры переход зависит от двух параметров. Первый из них, обозначаемый s, может быть приравнен к К[1х в выражении (20), в то время как второй 0 входит в статистическую сумму для каждой упорядоченной последовательности звеньев, следующей за неупорядоченным участком цепи. Величина —./?Г1п0 означает разность изменений свободной энергии при образовании «нуклеаций» одного упорядоченного участка цепи из трех пептидных остатков, ранее находящихся в неупорядоченном состоянии, и при присоединении тех же трех звеньев к уже существующему витку. Следовательно, величина а, по порядку много меньшая единицы, пред-




Неустойчивого промежуточного Незамещенное соединение Независимого определения Незначительных концентрациях Наглядной иллюстрацией Незначительное уменьшение Незначительном повышении Незначительно возрастает Нийорганическими соединениями

-
Яндекс.Метрика