|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нафтеновые углеводороды При действии азотной кислоты (реакция нитрования) из нафталина получается а-нитронафталин 12. При разложении бензоилпероксида в присутствии нафталина получается с выходом «50 % смесь 1- и 2-нафтилбензоатов в соотношении 7:3. Объясните течение этой реакции. Другой пример — получение 2-нафтола. При сульфировании нафталина получается около 10% побочной 1-нафталинсульфокисло-ты, которую гидролизуют, пропуская в разбавленную сульфомассу 271. Доказательство строения нафталина. Строение нафталина доказывается окислением его производных. При окислении нафталина получается фталевая кислота: Следовательно, в молекуле нафталина имеется бензольное ядро А. При восстановлении а-нитронафталина получается нафтил-амин. Совершенно ясно, что этот нафтиламин является а-наф-тиламином, и группа NHg находится в том же ядре, в котором находилась группа МОг.Если подвергнуть окислению а-нафтил-амин, то получается фталевая кислота: Пикрат нафталина получается из нафталина и пикриновой кислоты. Но пикриновая кислота — тринитрофенол — является нефункциональным производным фенола. Поскольку фонолы помещаются в VI томе, а нафталин в V томе, то в согласии с принципом наиболее позднего положения в системе пикрат нафталина находят при молекулярных соединениях пикриновой кислоты (т. VI, стр. 272). При правильном выборе нитрующего агента и соблюдении температурного режима реакция нитрования в большинстве случаев протекает гладко и не сопровождается значительными побочными процессами. Однако в ряде случаев было отмечено, что наряду с введением нитрогруппы происходит окисление и в качестве побочных продуктов образуются оксинитросоединеН'Ия. Так, например, при нитровании бензола отмечено образование незначительных количеств динитрофенола и пикриновой кислоты: при нитровании нафталина получается до 3,5% 2,4-динитро-а-нафтола. нафталина получается смесь а-нитронаф талина и а-хлорнитро-нафталина [32]. телем в колбе, соединенной с обратным холодильником, или ведут реакцию под давлением. Из 10 ч. нафталина' получается 10 ч. смеси фталевой и фталоновой кислот, причем последнюю можно, разумеется, подвергнуть дальнейшему окислению; 2,5 ч. нафталина возвращаются из реакции неизмененными; значительно лучшие выходы фталоновой кислоты можно получить, прибавляя к раствору перманганата едкое кали, что ведет к более мягкому течению реакции 1173. При пропускании нафталина в смеси с воздухом над трехокисью алюминия при 350—700° образуются фталевый ангидрид и нафтохинон11та. Лучшие результаты дает, невидимому, пропускание паров нафталина в смеси с воздухом над пятиокисью ванадия при температуре около 360°; по данным Воля фталевый ангидрид получается в этом случае с прекрасным выходом 118°, а в присутствии аммиака непосредственно образуется ф т а л и м и д. В английском способе, копирующем описанный метод Воля, катализатором служит хлорокись ванадия VOC18 Ц/1. Танака[ 1811] гидрировал смесь 96 г фенола и 120 г нафталина при давлении 96 атм в присутствии никеля. Обычно при гидрировании нафталина получается декагидронафталин, однако наличие фенола ограничивает реакцию присоединением только четырех атомов водорода. Нафталин может быть также восстановлен в тетрагидронафталин активированным никель-алюминием, взятым вместе с другими металлическими катализаторами, в присутствии едкого натра [142]. Парафиновые и нафтеновые углеводороды отличаются меньшей адсорбируемостью, чем ароматические. Для ароматических углеводородов адсорбируемость возрастает с увеличением числа циклов в молекуле (моноциклические поглощаются хуже, чем бициклические и т. д.). Сернистые соединения имеют более высокую адсорбируемость, чем парафиновые и нафтеновые углеводороды. При разработке месторождений на истощение в результате ретроградных явлений в пласте выделяются в первую очередь наиболее цепные высококипящие ароматические и нафтеновые углеводороды. Таким образом, ретроградная конденсация в пласте не только уменьшает выход конденсата, но и снижает его качество, так как при наличии ароматических и нафтеновых углеводородов из газоконденсата можно получать бензины требуемого качества лишь его физической перегонкой. Снижение же содержания ароматических углеводородов в конденсате требует применения вторичных процессов для повышения качества бензинов. С этой точки зрения, оценивая систему разработки газоконденсатного месторождения, недостаточно говорить об изменении газоконденсатного фактора, но следует подчеркивать и изменение группового состава. * РНС — парафиновые углеводороды кроме метана; NHC — нафтеновые углеводороды; АНС — ароматические углеводороды; LНС — легкие углеводороды (СН4, С2Н,, С3Н„); ННС — все углеводороды кроме LHC. Как видно из изложенного, практически почти все парафиновые и нафтеновые углеводороды, включая углеводороды газовых бензинов, могут служить сырьем для получения непредельных углеводородов. Вопрос выбора сырья нужно решать, исходя из экономических соображений. Сюда в первую очередь относится содержание непредельных углеводородов в продуктах пиролиза, селективность реакций пиролиза, легкость выделения непредельных углеводородов из продуктов реакции, количество углеродистых отложений и др. Наибольшие выхода, как правило, получаются при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов, таких как этан, пропан и др. Один из крупнейших заводов фирмы «Галф о ил корпорейшн» [52], например, производит из этана около 80 тыс. т этилена в год. Из парафиновых углеводородов природных if попутных газов для алкилирования обычно используют изобутан и изомеры пен-тана и октана. Нормальные парафиновые и нафтеновые углеводороды дают алкилаты, обладающие менее ценными свойствами. Из непредельных углеводородов чаще всего используют бути-лены, пропилен, амилены, которые также могут быть получены из природных и попутных газов путем их пиролиза и дегидрогенизации. С точки зрения антидетонационных свойств наилучшие алкилаты получаются при алкилировании изобутана бутиле-нами. Нафтеновые углеводороды: 8,9 6,4 Сэ и выше неидентифицирован- ----- 7,4 нафтеновые углеводороды... fift—30 При гидрировании ароматических углеводородов получаются индивидуальные полициклические нафтеновые углеводороды, обладающие максимальной объемной теплотворной способностью и поэтому представляющие интерес как топливо для сверхзвуковой авиации [47, с. 319]. нафтеновые углеводороды — — — 7,0 — Как видно из изложенного, практически почти все парафиновые н нафтеновые углеводороды, включая углеводороды газовых бензинов, могут служить сырьем для получения непродольных угде-нодородов. Вопрос выбора сырья нужно решать, исходя из экономических соображений. Сюда в первую очередь относится содержание непредельных углеводородов в продуктах пиролиза, селективность реакции пиролиза, легкость выделения непредельных углеводородов из продуктов реакции, количество углеродистых отложений и др. Наибольшие выхода, как правило, получаются при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов, таких как этан, пропан и др. Один из крупнейших заводов фирмы «Галф о ил корпорейшн» [52], например, производит из ;>тана около 80 тыс. in этилена в год.  Наложения протектора Наноструктурных материалов Наполняют водородом Наполненных полимерных Наполненную хлористым Наполнителя происходит Наполнители пластификаторы Напряжений вызывающих Напряжения деформации |
- |
Навигация