Главная --> Справочник терминов


Незначительные количества Соленость поверхностных вод Каспийского моря почти на всей его площади равна примерно 13 °/00- Исключение составляет северная часть Северного Каспия, где у устья Волги она падает до солености волжской воды, равной в зимнее время 0,24 - 0,34 °/00- Интересно отметить, что соленость даже поверхностных вод вблизи впадения Куры мало отличается от нормальной, так же как и в Красноводском заливе, где соленость равна 14 °/ , хотя там испарение происходит с огромной интенсивностью. Столь незначительные изменения солености вод в указанных райо-

По мнению Маршалла [2], поперечное течение фактически ограничивается областью входа, простирающейся от входа в зазор до сечения максимального давления. Фактическое течение в области зазора оказывается еще сложнее из,за изменений площади зазора, вызванных бомбировкой, прогибом и контризгибом валков. Все эти факторы, вместе взятые, должны обеспечивать такое распределение потоков в зазоре, которое приводит к одинаковому удельному расходу по всей ширине валка. Даже самые незначительные изменения в продольном распределении давлений приводят к заметным локальным изменениям толщины каландр уемого полотна.

Из рис. 9.10 видно, что совпадение кривых нагрузка — удлинение и разгрузка — удлинение (кривая 2 и 4) наблюдается при очень большой скорости деформации, когда не успевают распадаться узлы флуктуационной сетки, либо при очень медленной равновесной деформации. В обоих этих случаях в процессе сокращения образца успевает восстановиться надмолекулярная структура, которая существовала в момент растяжения. В первом случае распада узлов сетки не было и поэтому незначительные изменения надмолекулярной структуры (например, частичная ориентация сегментов макромолекул в направлении растяжения) быстро релаксировали при сокращении. Во втором случае узлы сетки распадались, наблюдалась значительная ориентация сегментов макромолекул, но все эти изменения надмолекулярной структуры успевали восстановиться полностью в процессе сокращения благодаря большой продолжительности процесса. Таким образом в тех случаях, когда релаксационные процессы при сокращении образца успевают пройти полностью, петля гистерезиса отсутствует. Отсутствие петли гистерезиса означает отсутствие потерь меха-

Огромное большинство органических реакций протекает в растворах, и сравнительно незначительные изменения растворителя могут оказывать сильнейшее влияние на их скорость и механизм. Это особенно ярко проявляется в тех случаях, когда в качестве промежуточных соединений образуются частицы полярной природы (например, ионные пары, включающие карбо-ниевые ионы или карбанионы), поскольку такие частицы создают вокруг себя окружение из молекул растворителя. Характер подобного окружения зависит от состава и природы используемого растворителя, особенно от его полярности и способности сольватировать ионы, и оказывает сильное влияние на стабильность таких частиц. В случае же реакций, протекающих с промежуточным образованием радикалов (см. стр. 276), влияние природы растворителя выражено не столь сильно, если не считать, конечно, растворителей, которые способны непосредственно взаимодействовать с радикалами. Сильное влияние на реакции, сопровождающиеся образованием радикалов, оказывают вещества, являющиеся источниками радикалов (например, перекиси), или вещества, поглощающие радикалы (например, хи-нон), а также свет, способный инициировать процессы, приводящие к образованию радикалов, как это имеет место,, например, при фотохимической активации брома:

замечено, >что вначале даже при нагревании наблюдаются лишь незначительные изменения, но после некоторого индукционного периода начинается интенсивная реакция с выделением хлористого водорода, которая становится особенно энергичной всякий раз, когда образуется значительное количество хлористого алюминия. На основании этих наблюдений они пришли к заключению, что хлористый алюминий является эффективным катализатором этой реакции, что и подтвердилось при изучении действия хлористого алюминия на хлористый амил. Реакция начиналась легко и протекала с выделением хлористого водорода и образованием амилена и смеси других углеводородов. Исследование смеси показало, что она едва ли состоит только из полимеризованного амилена, и навело на мысль, что под влиянием хлористого алюминия хлористый амил, вероятно, конденсируется с амиленом или другим углеводородом. Такое предположение заставило провести контрольную конденсацию, которая показала, что хлористый амил действительно легко реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия как катализатора с образованием амилбензола. Тем самым был открыт широко применимый синтетический метод общего характера, так как Фридель и Крафтс, а позднее другие исследователи нашли, что почти любой бромистый или хлористый алкил может конденсироваться в присутствии катализатора с ароматическими углеводородами, образуя углеводороды смешанного типа. Общая схема реакции следующая:

Огромное большинство органических реакций протекает в растворах, и сравнительно незначительные изменения растворителя могут оказывать сильнейшее влияние на их скорость и механизм. Это особенно ярко проявляется в тех случаях, когда в качестве промежуточных соединений образуются частицы полярной природы (например, ионные пары, включающие карбо-ниевые ионы или карбанионы), поскольку такие частицы создают вокруг себя окружение из молекул растворителя. Характер подобного окружения зависит от состава и природы используемого растворителя, особенно от его полярности и способности сольватировать ионы, и оказывает сильное влияние на стабильность таких частиц. В случае же реакций, протекающих с промежуточным образованием радикалов (см. стр. 276), влияние природы растворителя выражено не столь сильно, если не считать, конечно, растворителей, которые способны непосредственно взаимодействовать с радикалами. Сильное влияние на реакции, сопровождающиеся образованием радикалов, оказывают вещества, являющиеся источниками радикалов (например, перекиси), или вещества, поглощающие радикалы (например, хи-нон), а также свет, способный инициировать процессы, приводящие к образованию радикалов, как это имеет место,, например, при фотохимической активации брома:

При той же концентрации раствора и значении молекулярного веса растворенного вещества М= 10е величина /г=10~б. Следовательно, Д73 = 5- 10~е. Существующие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скотпеский и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычньш криоскопическим методом можно определить молекулярный вес до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекулярной вес до 40 000,

Механизм распознавания рецепторами и антителами своих антигенов почти неизвестен. Известно, однако, что это в высшей степени специфическое взаимодействие, так как его блокируют самые незначительные изменения в структуре углеводного антигена. Структурно измененный полисахарид или углеводсодержащий биополимер — это уже другой антиген; на него реагируют рецепторы других лимфоцитов и вырабатываются другие антитела.

(~ЛОГ л/мшь/сёк), вследствие чего интервал времени между инициированием и обрыном цепи бывает порядка 1 сек. Если в течение такого короткого времени должно произойти большое число стадий развития цепи, то, очевидно, во-первых, они должны быть очень быстрыми процессами с малой энергией актинации и, во-вторых, незначительные изменения в структуре адденда ЛВ или олефина могут оказывать большое нлияние на суммарную скорость процесса и на иыхсды.

Дифенилдиазометан был получен только окислением гидразо-на бензофенона2. Приведенный выше метод разработали Штаудии-гер, Антее и Пфеннингер; в него были внесены лить незначительные изменения. Описанный способ получения гидразоиа бензофенона является видоизменением прописи Курциуса и Раутерберга3.

вую соль хлоруксусной кислоты с последующей этерпфккацжй 3. Данный здесь метод отличается от метода, описанного в Ог%. 8уп. 3, 53, главным образом 1ьм, что для выделения циан^ксусной кислоты из натриевой соли употребляется соляная кислота вместо серной, и тем, что процесс этерификации несколько упрощен. Эти незначительные изменения весьма важны и значительно облегчают проведение синтеза в лаборатории. Кроме того, выходы получаются более высокими. Метод получения циануксуснсго эфира из этилового эфира хлоруксусной кислоты и цианистого калия в среде метилового спирта4 дает смесь метилового и этилового гфиров6.

В 1914 г. японские химики обнаружили, что если на достаточно долгое время приложить к коже подопытных животных некоторые вещества, входящие в состав каменноугольной смолы, то у животных в этих местах возникают злокачественные опухоли. В 1930 г. английские химики открыли в каменноугольной смоле особый углеводород, состоящий из пяти сконденсированных бензольных колец, который и вызывает рак. Такие вещества получили название канцерогенных. С тех пор в каменноугольной смоле, да и в других веществах были обнаружены десятки разных канцерогенных веществ. Не так давно незначительные количества канцерогенов обнаружены в табачном дыме. Врачи считают, что существует связь между курением сигарет и раком легких, который в последнее время получил значительно большее распространение, чем раньше.

В качестве стабилизаторов рекомендованы24 также щавелевая, лимонная и винная кислоты и соли этих кислот (аммониевые или щелочных металлов) в количестве 0,0001—0,005 вес. %. Считают24 что наиболее целесообразно вводить эти соединения на стадии разделения продуктов реакции, тогда в готовом продукте остаются очень незначительные количества добавок (не более 0,005 вес. %), но достаточные для стабилизации дифенилолпропана.

Представляет интерес тот факт, что одна и та же примесь, введенная в полимеризационную систему не с катализатором, а с мономером, может оказать совершенно иное действие на ход полимеризации изопрена. Так, показано [51], что введение сероуглерода непосредственно в шихту позволяет значительно расширить диапазон отношений Al/Ti, при которых получается активный катализатор. Наряду с этим повышается стереоспецифическое действие катализатора, так как подавляются процессы, приводящие к образованию олигомерных продуктов. В то же время незначительные количества сероуглерода в катализаторе уменьшают активность и приводят к снижению молекулярной массы полимеров [48].

рия [54]. Разработан процесс Получения каучуков [55], содержащих незначительные количества минеральных примесей и применяемых для получения изделий с высокими диэлектрическими свойствами (в СССР — каучук СКС-ЗОАРПД). Технологическая схема процесса отличается от применяемой обычно исключением стадии флокуляции: коагуляция латекса проходит в одну стадию, при смешении латекса с серумом, содержащим 0,15—0,4% (преимущественно 0,25%) алюмокалиевых квасцов (рНсер = 3,5—3,5, рНкоаг = = 4,3—4,5). Температура коагуляции 45—60°С. Отмывка каучука до нейтральной реакции промывных вод обеспечивает каучуку высокие диэлектрические свойства.

Характерной особенностью латексов акрилатных полимеров является высокая чувствительность их агрегативной устойчивости к содержанию гомополимера акрилатов в исходном мономере. Даже незначительные количества (следы) полимера в мономере способствуют резкому снижению устойчивости образующегося латекса как к действию высоких температур (при отгонке незаполи-меризовавшихся мономеров), так и при механических воздействиях на латекс (в процессе транспортирования).

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (~1%) из-за полимеризации винил-ацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС12, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена.

Обычно поправки к полученным данным'основаны на уравнении (23). Они показаны на рис. 15, который является классической работой Катца с сотрудниками, позволяющей получить надежные результаты для смесей парафиновых углеводородов, содержащих молярную долю метана, равную 80—85%, и незначительные количества пентана + высших. Трудности возникают в тех .случаях, когда давление в системе превышает 140,6 кгс/см2, смесь содержит большое количество тяжелых углеводородов или ароматики, если система находится в критическом состоянии или в ней имеются полярные молекулы или

В процессе окислительного дегидрирования образуются также незначительные количества кислородсодержащих продуктов неполного окисления углеводородов, такие, как формальдегид, ацеталь-дегид, ацетон, фуран, акролеин, метакролеин и др.

Однако прямой синтез ди- и лоликарбоновых кислот этим методом невозможен. Первая карбоксильная группа тормозит окисление в среде углеводорода, а продукты дальнейшего окисления метилбензойных кислот (кислотоспирты, альдегидокислоты) связывают в комплексы незначительные количества катализатора (1—3-10~4 моль/моль углеводорода) и прекращают процесс. Не удается использовать окисление в среде углеводорода также при получении карбоновых кислот из ароматических полициклических углеводородов и их гомологов.

Высокотемпературная каменноугольная смола, являясь продуктом глубоких термических превращений первичных продуктов пиролиза топлив, состоит из термодинамически наиболее стабильных соединений. Поэтому высокотемпературные смолы содержат лишь незначительные количества парафиновых и циклоалкановых углеводородов, а также ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями. Невелико в высокотемпературных каменноугольных смолах и содержание соединений с функциональными группами, в частности, фенолов.

чина этого до конца не выяснена. Одной из них, вполне вероятно, может быть присутствие в СНГ следов H2S. При наличии в них 0,002 % H2S наблюдается коррозия меди. Другими агентами, также способствующими коррозии, являются летучие сернистые соединения и элементарная сера. По данным научно-исследовательского центра компании «Эссо», элементарная сера проявляет корродирующие свойства уже при количестве ее 0,00015 % (по массе). Большинство других органических соединений серы, напротив, таких свойств не проявляют. Незначительные количества минеральных кислот или щелочей также не оказывают корродирующего воздействия.




Незначительными количествами Незначительное количество Незначительного количества Незначительно изменяется Нийорганические соединения Нического соединения Ничтожном количестве Никелевым катализатором Нагревания реакционной

-
Яндекс.Метрика