Главная --> Справочник терминов


Ничтожном количестве Протекание радикальной полимеризации, как всякой цепной реакции, зависит от присутствия даже ничтожного количества цримесей в системе, а иногда и от материала реактора и от его формы. Примеси могут вступать в реакцию с растущей макромолекулой, прекращая или замедляя процесс полимеризации. Одновременно с уменьшением скорости полимеризации снижается средний молекулярный вес полимера и возрастает его макромоле-кулярная полидисперность.

Изучение термического инициирования связано с существенными трудностями. Присутствие в мономере ничтожного количества кислорода или примесей может явиться причиной образования радикалов, повышенная температура способствует интенсификации этого процесса. К тому же с повышением температуры возрастает вероятность протекания процессов деструкции молекул мономера, что еще более усложняет изучение влияния только термического воздействия на образование радикалов из молекул мономера. Установлено, что при повышенной температуре в стироле, из которого тщательно удален кислород, возникают активные свободные радикалы, инициирующие полимеризацию. Эта реакция протекает очень медленно: при 90° за 1 час образуется 2,82-10"° молей полимера на каждый моль стирола.

молекулярного веса следует тщательно очищать исходный мономер от следов примесей, которые могут прервать рост макромолекулы или вызвать процесс циклизации. Достаточно присутствия ничтожного количества триалкилсиланола в силандиоле, чтобы рост макромолекул прекратился:

172. Гликоген. Инулин. Гликоген (С8Н10О6)Л играет в животном организме такую же роль запасного питательного вещества, как и крахмал в растениях. Он отлагается главным образом в печени (до 10%), содержится также в мускулах. Гликоген—белый .аморфный порошок, довольно легко растворяется в горячей воде, давая коллоидный раствор, который свертывается от ничтожного количества солей. С иодом дает желто-красную окраску. Раствор гликогена вращает плоскость поляризации вправо. При гидро-

синтеза алкеновых производных по схеме сборки из трех простых предшественников, проводимой в одной колбе [15с, 16а]. Помимо общности этого метода, его примечательной особенностью является исключительно высокая степень стереоселективности превращения: наблюдается практически полное (<ис-присоединение аддендов по исходной тройной связи. Так, для феромона 104, полученного по показанной схеме, стсрсоизомерная чистота составила 99,9%! Особое значение это имеет для синтеза феромонов, поскольку известно, что биологическая активность этих регуляторов очень сильно зависит от их стереохимической чистоты, и во многих случаях было обнаружено, что наличие даже ничтожного количества примеси альтернативного стереоизомера (< 0,5%) резко снижает активность полученного препарата.

синтеза алкеновых производных по схеме сборки из трех простых предшественников, проводимой в одной колбе [15с, 16а]. Помимо общности этого метода, его примечательной особенностью является исключительно высокая степень стереоселективности превращения: наблюдается практически полное цис-присоединение аддендов по исходной тройной связи. Так, для феромона 104, полученного по показанной схеме, стсреоизомерная чистота составила 99,9%! Особое значение это имеет для синтеза феромонов, поскольку известно, что биологическая активность этих регуляторов очень сильно зависит от их стере охими ческой чистоты, и во многих случаях было обнаружено, что наличие даже ничтожного количества примеси альтернативного стереоизомера {< 0,5%) резко снижает активность полученного препарата.

При прибавлении ничтожного количества раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте к полученному таким образом хинону, растворенному в равном весовом количестве уксусной кислоты, хянон изомери-зуется в 1,4-дигидро-а-нафтогидрохинон. При этом наблюдается повышение температуры и выделение массы снежнобелых кристаллов. Гидрохинон кристаллизуется из уксусной кислоты в виде бесцветных игл с темп. ил. 212°.

зает. Окрашивание это вызывается присутствием самого ничтожного количества примесей,

При извлечении из жидкостей, особенно из водных растворов, нередко наблюдается образование трудно разделяющейся эмульсии вблизи границы раздела фаз. Такие эмульсии возникают по разным причинам. Часто причиной является наличие ничтожного количества легкого осадка, собирающегося на границе раздела фаз. Другой причиной может быть малое поверхностное натяжение на поверхности раздела двух жидкостей или же недостаточное различие в их удельных весах.

синтеза алкеновых производных по схеме сборки из трех простых предшественников, проводимой в одной колбе [15с, 16а]. Помимо общности этого метода, его примечательной особенностью является исключительно высокая степень стереоселективности превращения: наблюдается практически полное {{wc-присоединение аддендов по исходной тройной связи. Так, для феромона 104, полученного по показанной схеме, стереоизомерная чистота составила 99,9%! Особое значение это имеет для синтеза феромонов, поскольку известно, что биологическая активность этих регуляторов очень сильно зависит от их стереохимической чистоты, и во многих случаях было обнаружено, что наличие даже ничтожного количества примеси альтернативного стереоизомера (< 0,5%) резко снижает активность полученного препарата.

При прибавлении ничтожного количества раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте к полученному таким образом хинону, растворенному в равном1 весовом количестве уксусной кислоты, хянон изомери-зуется в 1,4-дигидро-а-нафтогидрохинон. При этом наблюдается .повышение температуры и выделение массы снежнобелых кристаллов. Гидрохинон кристаллизуется из уксусной кислоты в виде бесцветных игл с темп. пл. 212°.

таты получены со смесью фенантрендисульфокислот [397]. Вряд ли в этих реакциях имеет место перегруппировка, так как последняя происходит обычно лишь в тех реакциях, в которых замещающиеся группы стоят в орто- или пара-положении друг к другу в одном и том же ароматическом кольце, однако прямого доказательства отсутствия перегруппировки в указанных реакциях не получено. При введении двух сульфогрупп в соединение, обладающее двумя кольцами, замещающимися с одинаковой легкостью, обе сульфогруппы входят, как правило, в разные кольца; соединения с двумя сульфогруппамп в одном кольце образуются лишь в ничтожном количестве.

Адипиновую и пимелиновую кислоты можно превратить также в циклопентанон и циклогексанон сухой перегонкой их кальциевых солей; значительно худший выход получается при аналогичном превращении пробковокислого кальция в циклогептанон и азелаиновокислого кальция в циклооктанон. Девятичленные циклические кетоны этим путем совсем не образуются или получаются лишь в ничтожном количестве (см. также стр. 921 и ел.).

Бензоилэкгонин Ci6H9N04. В листьях Coca этот алкалоид содержится лишь в ничтожном количестве, но легко может быть получен из экгонина и бензойного ангидрида. Т. пл. безводного вещества 195°.

Основными компонентами углеводородных газов являются газообразные парафиновые углеводороды: метан, этан, пропан и бутан. Более тяжелые парафиновые углеводороды, например пентан, а также нафтеновые углеводороды в горючих газах находятся в ничтожном количестве. Ароматические углеводороды в горючих газах совсем отсутствуют или встречаются только их следы.

Основные компоненты углеводородных газов — газообразные парафиновые углеводороды: метан, этан, пропан и бутан. Более тяжелые парафиновые углеводороды, например пентан, а также нафтеновые углеводороды в горючих газах присутствуют в ничтожном количестве. Ароматические углеводороды совсем отсутствуют или встречаются только их следы.

') За исключением того случая, когда принеси содержатся в ничтожном количестве или когда точки кипения составных частей отстоят друг от друга очень далеко.

поиск гомогенных катализаторов (в основном, комплексных соединений металлов платиновой группы) реакции гидросилидирования ацетилена. Условия реакции гидросилилирования удалось значительно смягчить, используя в качестве катализатора гексагидрат платиниохлористоводородной кислоты (H2PtCl6-6H2O), а точнее, ее 0.1 М раствор в изопропиловом спирте (катализатор Спайера) 138> 139. Использование этого, практически гомогенного, катализатора в ничтожном количестве позволило Пономаренко и Петрову впервые в 1957 году осуществить гидросилилирование ацетилена метилдихлорсиланом при комнатной температуре и давлении 20 ати (вращающийся автоклав) и получить с высокими выходами (81%) ВМДХС 140-142, 144 в этих условиях диаддукт

ничтожном количестве, что молекулы, оторвавшиеся от поверхности жидко-

смеси в ничтожном количестве, и в настоящее время их не выде-

щтализатором для этой цели является элементарный иод, добан-АЯемый в ничтожном количестве. Конант и Таттл [969] приводит ^Следующую пропись:

Галогены направляют дальнейшее замещение в орто- и пара-положения. Однако жидкий о-дибромбензол образуется в ничтожном количестве и не может быть изолирован. В еще меньших количествах присутствуют в смесях дигалогенопроизводных .мета-изомеры.




Никелевый катализатор Никелевом катализаторе Нисходящим холодильником Нитробензол нитрование Нитрофталевого ангидрида Нитрометан нитроэтан Нитросоединения ароматического Нитрования хлорбензола Нитрования нитрование

-