Главная --> Справочник терминов


Нитробензола нагревают Циклизация. Смесь 3,76 г (0,04 маля) а-аминопиридина с т. пл. 60° и 10 г (0,05 моля) хлоркрэтилмалонового эфира, находящуюся в круглодонной колбе емкостью в 25 мл, снабженной воздушным холодильником, нагревают на масляной бане в течение 2 часов, поддерживая температуру бани в пределах 200—210°. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим воздушным холодильником и продолжают нагревание при той же температуре еще около получаса; за это время небольшой избыток непрореагировав-шего-у-хлоркротилмалонового эфира удаляется. После охлаждения твердый продукт реакции переносят в ступку, хорошо растирают его со 100 мл эфира, .отфильтрэвывают и промывают фильтр 50 мл того же растворителя. Получают 5,0—5,2 г сырого продукта грязиэ-желтэго цвета. Для предварительной очистки вещество кипятите 35 мл пиридина и после охлаждения растворитель отфильтровывают. Оставшееся на фильтре вещество растворяют в 200 мл кипящего пиридина, раствор отфильтровывают в горячем состоянии и после охлаждения фильтрата разбавляют его 800 — 1000 мл эфира. Выделившееся вещество отфильтрэвывают, промывают двумя порциями эфира по 30 мл и высушлвают на воздухе. Получают 3,8 — 3,961 (37,5 — 39% теоретического количества) чистого продукта в виде желтых кристаллов, плавя.цнхся при 258 — 260' (примечание 2).

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, доходящим почти до дна колбы, вносят 28 мл свежеперегнанного аце-тофенона, 29 мл анилина и 2 г солянокислого анилина. Колбу с реакционной смесью нагревают на масляной бане (температура бани 165—170 °С) в течение 1 ч, при этом смесь кипит. После окончания реакции конденсации смесь несколько охлаждают и переливают в колбу Вюрца (соблюдайте осторожность при работе с горячими органическими жидкостями^.) с нисходящим воздушным холодильником Нагревая колбу Вюрца на масляной бане, отгоняют основную массу анилина примерно 27 мл при температуре смеси 185—190°С. Затем охлаждают колбу Вюрца до комнатной температуры, переливают из нее реакционную смесь в круглодонную колбу с обратным холодильником Добавляют 30 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят на асбестовой сетке 30 мин (под тягой!). Кипение происходит толчками, смесь в колбе разбрызгивается. Поэтому смесь нужно постоянно перемешивать встряхиванием. Горячий раствор выливают в стакан (под тягой'} и охлаждают до комнатной температуры Затем стакан помещают в баню с ледяной водой и наблюдают выпадение кристаллов 1,3,5-три-фенилбензола Их отсасывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 1,3,5-трифенилбен-зола около 12 г.

метром, соединяют с нисходящим воздушным холодильником, конец которого опускают в приемник.

2. Колбу Вюрца на 100 мл снабжают термометром и соединяют с нисходящим воздушным холодильником, конец которого опускают в приемник.

3. Колбу Вюрца на 100 мл соединяют с термометром и нисходящим воздушным холодильником.

4. Перегонную колбу на 50 мл снабженную термометром, соединяют с нисходящим воздушным холодильником с алонжем, опущенным в приемник.

5. Колбу Вюрца емкостью 150 мл соединяют с термометром и нисходящим воздушным холодильником, к другому концу которого подставляют приемник.

4. Колбу Вюрца емкостью 50 мл соединяют с термометром и нисходящим воздушным холодильником, к другому концу которого подставляют приемник.

2. Колбу Вюрца емкостью 100 мл снабжают термометром и нисходящим воздушным холодильником, который опускают в приёмник.

метром, соединяют с нисходящим воздушным холодильником, конец которого опускают в приемник.

2. Колбу Вюрца на 100 мл снабжают термометром и соединяют с нисходящим воздушным холодильником, конец которого опускают в приемник.

жении I), растворяют 11 г пирокатехина в 25 мл нитробензола, нагревают до 45°С (температура бани) и в три приема {с интервалами в 10 мин) приливают 16,5 г (12,5 мл) диметилсульфата (ядовит; правила работы и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 259). Затем при интенсивном перемешивании и той же температуре (45 °С) добавляют 20 мл 20%-ного раствора NaOH с такой скоростью, чтобы реакционная смесь все время оставалась слабощелочной (рН 8—9 по универсальной индикаторной бумаге). По окончании реакции (около 30 мин) добавляют разбавленную H2SO4 до кислой реакции по конго, отделяют органический слой, а водный экстрагируют эфиром (3 раза по 10 мл). Органический слой и эфирные вытяжки объединяют, экстрагируют 2 н. раствором NaOH (3 раза по 20 мл) и тщательно отделяют щелочной раствор гваякола от органического слоя (для четкого разделения слоев иногда необходимо длительное выдерживание). В случае образования эмульсии щелочной раствор гваякола можно экстрагировать 25 мл эфира и отбросить вытяжку. Необходимо тщательное отделение органического слоя от щелочного раствора гваякола, потому что при последующих операциях невозможно отделить гваякол от нитробензола. Щелочные вытяжки подкисляют разбавленной H2SO4 и экстрагируют эфиром (4 раза по 20 мл), объединяют эфирный экстракт с органическим слоем и сушат над прокаленным СаС12. Отгоняют эфир и остаток перегоняют. Выход около 8 г (65% от теоретического); т. кип. 199—201 °С при 760 мм рт. ст.; п® 1,5415.

Получение пикрилхлорида из пикриновой кислоты. Смесь 11,5 г пикриновой кислоты, 9,5 г толуолсульфохлорида, 8 г свежеперёгнаиного ди-этиланилииа -и 9 г нитробензола нагревают на водяной бане в течение 8 час. После подкисления реакционная смесь подвергается перегонке с водяным паром для удаления нитробензола. Нерастворимый в воде остаток после перекристаллизации из спирта плавится при 83° и представляет собой, чистый пвкрилхлорид.

Получение фенилантраниловой кислоты. Смесь 2 г анграниловой кислоты, 3,2 г бромбензола, 2 г углекислого калия, около 0,1 г медной бронзы и 12 см3 нитробензола нагревают до кипения в течение 3 час. Растворитель отгоняют с водяным даром и остаток подкисляют, причем выделяется фенил-антраниловая кислота в количестве 3 г. После перекристаллизации из бензола продукт плавится ори 181° 52.

7-Нитро-9-фенилфенантридин [129]. Смесь 15 г 2-бензамидо-4'-нитробифенила, 30 г хлорокиси фосфора и 45 г нитробензола нагревают в течение 12 час. с обратным холодильником до 180°. Затем реакционную смесь при перемешивание" осторожно выливают ъ воду, причем выделяется соль фенантрвдина. Последнюю обрабатывают водным раствором щелочи и получают 14 г (99%) основания, которое перекристаллизовывают из пиридина. Полученное вещество представляет собой желтые игольчатые кристаллы с т. пл. 237°.

жении I), растворяют 11 г пирокатехина в 25 мл нитробензола, нагревают до 45°С (температура бани) и в три приема (с интервалами в 10 мин) приливают 16,5 г (12,5 мл) диметилсульфата (ядовит; правила работы и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 259). Затем при интенсивном перемешивании и той же температуре (45°С) добавляют 20 мл 20%-ного раствора NaOH с такой скоростью, чтобы реакционная смесь все время оставалась слабощелочной (рН 8—9 по универсальной индикаторной бумаге). По окончании реакции (около 30 мин) добавляют разбавленную H2SO4 до кислой реакции по конго, отделяют органический слой, а водный экстрагируют эфиром (3 раза по 10 мл). Органический слой и эфирные вытяжки объединяют, экстрагируют 2 н. раствором NaOH (3 раза по 20 мл) и тщательно отделяют щелочной раствор гваякола от органического слоя (для четкого разделения слоев иногда необходимо длительное выдерживание). В случае образования эмульсии щелочной раствор гваякола можно экстрагировать 25 мл эфира и отбросить вытяжку. Необходимо тщательное отделение органического слоя от щелочного раствора гваякола, потому что при последующих операциях невозможно отделить гваякол от нитробензола. Щелочные вытяжки подкисляют разбавленной H2SO4 и экстрагируют эфиром (4 раза по 20 мл), объединяют эфирный экстракт с органическим слоем и сушат над прокаленным СаС12. Отгоняют эфир и остаток перегоняют. Выход около 8 г (65% от теоретического); т. кип. 199—201 °С при 760 мм рт. ст.; п® 1,5415.

Растворяют 20 з пикрилхлорида в 200 мл нитробензола, нагревают до кипения и вносят постепенно 15 s медного порошка; если после 5—10 мин. больше не видно металлических частиц, отфильтровывают, извлекают остаток на фильтре путем кипячения С 20мл нитробензола и концентрируют нитробснзольные растпоры до 50 мл. При прибавлении офнра выкристаллизовывается гекса-нитродифснил; общий выход после переработки маточного раствора равен 9,6 г, соответственно 55% от теоретического. Из толуола вещество получается в чистом состоянии с J/a моля кристаллизационного толуола; т. пл* 238°.

с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 140 мл безводного нитробензола, нагревают до 140°С, добавляют 21,4 г 1-хлорантрахинона, 5,8 г тонкоизмельченного в ступке плавленного ацетата натрия, 5,6 г прокаленного МагСО3 при размешивании нагревают до 204—205 °С. При этой температуре в течение 2—3 ч добавляют нитробензольную суспензию 1,4-диаминоантра-хинона и CuSCU, выдерживают 3 ч, затем охлаждают до 80—90°С и отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. Колбу ополаскивают дважды по 50 мл нитробензола, растворы отфильтровывают. На фильтре осадок дважды промывают горячим нитробензолом (90—100 °С), тщательно отжимают и переносят в круглодонную колбу на 750 мл для отгонки с водяным паром. В колбу добавляют 150 мл горячей (70—80°С) воды, нагревают до 95°С, пропускают водяной пар и отгоняют нитробензол до отсутствия его капель в погоне (объем «300 мл, продолжительность 1—2 ч) Осадок в колбе отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, промывают горячей (70—80 °С) водой (порциями по 50 мл, всего 600 мл), помещают в чашку Петри и сушат при 90—100°С.

В масляную баню с электрообогревом помещают трехгорлую колбу на 200 мл с мощным обратным холодильником, мешалкой с глицериновым затвором и капельной воронкой. В колбе смешивают 7 г индиго, 40 мл нитробензола, 6 мл Вг2 и нагревают медленно до кипения; (баня с температурой 225°С). Кипятят 2 ч, охлаждают, отфильтровывают объемистый фиолетовый осадок, промывают на фильтре сначала спиртом (4 раза по 25 мл), затем эфиром (4 раза по 25 мл). (Последняя порция фильтрата слабо окрашена).

Колбу на 200 мл с обратным холодильником помещают в масляную баню с электрообогревом. В колбу вводят все полученное Броминдиго, 50 мл нитробензола, нагревают до кипения (баня с термометром 225 °С). Раствор быстро фильтруют с отсасыванием через воронку Бюхнера. Нитробензольный фильтрат охлаждают, осадок Броминдиго отфильтровывают на воронке Бюхнера, на фильтре промывают спиртом (4 раза по 25 мл), эфиром (4 раза по 25 мл) и сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре не выше 100 °С. Выход 14,3 г (81 %). Синий порошок с медным отливом, Rt 0,32 на силуфоле (гексан : ацетон = 3 : 1) (рис. 8.1, спектр поглощения в ксилоле).

Циклодегидратация. В синтезе 4-метилкумарина [61 по методике, которую предложили Сефна, Шах и Шах [221, смесь фенола, ацето-уксусного эфира п нитробензола нагревают до 100° при перемешивании, обрабатывают раствором А. х. в нитробензоле в течение

лизатора [14]. Раствор 5 г антрацена и 30 мл О. в 150 мл нитробензола нагревают до 120° и затем в течение 5—6 час повышают температуру до 240°.




Нитробензола нагревают Нитробензол промывают Нитрогруппа находящаяся Начальной ориентации Нитросоединения содержащие Нитрования нафталина Нитрования органических Нагревания выделение Нитрования различных

-
Яндекс.Метрика