Термины, связанные с цементом. Нитрометан нитроэтан

Главная --> Справочник терминов

Нитрометан нитроэтан Часто стационарная концентрация радикала может оказаться слишком низкой для обнаружения. Отсутствие сигнала ЭПР поэтому не может приниматься в качестве окончательного доказательства отсутствия радикального интермедиата. Для того чтобы можно было применять ЭПР в таких случаях, разработан метод, названный спиновой ловушкой. К исследуемой реакционной смеси прибавляют диамагнитную молекулу, которая может легко реагировать с радикалом с образованием стабильного радикала. В этих условиях могут- образовываться и исследоваться с помощь» метода ЭПР долгоживущие радикалы, полученные из пеобпаруживаемых интермедиатов. Для такого исследования наиболее полезными молекулами являются нитрозосоедннения, так как они быстро реагируют с радикалами с образованием дизамещеяных нитроксильных радикалов [4]:

Стабильность нитроксильных радикалов определяется главным образом собственной устойчивостью электронной конфигурации фрагмента N-O', а не стерическими или электронными эффектами групп, соединенных с азотом.

Основная причина высокой стабильности нитроксильных радикалов заключается в особой прочности трехэлектроииой связи азот - кислород, которая в терминах теории резонанса может быть описана с помощью следующих граничных формул:

Стабильность нитроксильных радикалов ограничивается только их способностью к диспропорционированию. Нитроксилы устойчивы, если группы, соединенные с азотом, не позволяют радикалам взаимодействовать между собой. Поэтому нитроксилы, где с атомом азота связаны первичные или вторичные алкильные группы, быстро диспропорционируют с образованием гидроксиламина и нитрона:

Анализируя спектр ЭПР образующихся нитроксильных радикалов, делают вывод о природе радикала R*.

Присоединение к циклоалкенам часто очень стереоселективно. Для тиильных, силильных, нитроксильных радикалов и атомов брома наблюдается предпочтительное транс-присоединение к замещенным циклогексенам, например:

В обоих этих методах предполагается использование стабильных нитроксильных радикалов, например 4-К-2,2,6,6-тетраметилпипери-дина

Образование нитроксильных радикалов показано при окислении 1а вторичных и третичных аминов, не содержащих в сс-положении атомы водорода 63'65. Нитроксильные радикалы образуются с хорошим выходом как при окислении изолированным диоксираном 64, так и при проведении реакции in situ (- 3 ч) ю (94-100 и 85-93 % соответственно). Однако высокий выход продукта при стехиометрическом соотношении

добавлением каталитических количестЁ нитроксильных радикалов. При этом наиболее часто используемым окислителем первичных спиртов и альдегидов является гипохлорит натрия. Были получены водорастворимые производные целлюлозы, селективно окисленные по С(6) атому углерода NaCIO с добавлением каталитических количеств стабильного нитроксильного радикала, которые предложено использовать в медицине для транспорта лекарственных соединений. Так как хитозан и его производные широко используются в медицине, получение окисленных по С(6) атому углерода производных и изучение окислительной деструкции хитозана под действием хлорсодержащих соединений важно и актуально.

Таким образом, при взаимодействии хитозана с гипохлоритом натрия в водной среде при рН = 8.4, с добавлением каталитических количеств нитроксильных радикалов методами ИК-, ЯМР-спектроскопии показано селективное окисление хитозана по С(6) атому углерода.

Таким образом, при окислении хитозана хлоритом натрия (рН = 1; 4.5) могут одновременно идти следующие процессы: окисление хитозана по С(6) атому углерода, образование кова-лентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана (сшивка), окислительная деструкция хитозана. Необходимо отметить, что введение каталитических количеств нитроксильных радикалов в реакцию окисления не приводит к заметным изменениям в ИК-спектре окисленного образца 53.

Нитропарафины с числом углеродных атомов от одного до трех (нитрометан, нитроэтан, нитропропаны) получают в промышленности. Эти нитросоединения применяются как растворители .(в част-

нитрометан нитроэтан (3-нитропропаи

Из приведенных данных следует, что наличие таких заместителей, как нитрогруппа, карбоксильная группа, бром или иод, способствует декарбоксилированию. Декарбоксилирование нитропроизводных кислот приводит к образованию первичных и вторичных нит'фсоединений; .этим путем получают нитрометан, нитроэтан и фенилнитрометан. Особенно сильно это влияние сказывается-в случае малоновой кислоты и ее производных. •

ннтрометан нитроэтан 1-нитропропан 2-нитробутан 1-нитробутан нитрометан 2-нитропропан 2-нитро-2-метилпропан 1-нитро-2-метилпропан нитрометан нитроэтан 1-нитропропан 1-нитробутан 1-нитропентан -2-нитропентан 3-нитропентан нитрометан нитроэтан 2-нитропропан 1-нитро-2-метилпропан " 2-нитробутан /

В работе Хэсса, Ходжа и Вандербильта [121] имеются данные по нитрованию парафинов: этана, пропана, н. бутана и изо-бутана. Синтез соответствующих нитропарафинов осуществлялся этими авторами посредством пропускания паров углеводорода через азотную кислоту со скоростью 150 л/час (молярное отношение углеводорода к азотной кислоте 2 : 1); образовавшаяся таким образом смесь поступала далее в реактор, который нагревали на нитрит-нитратной бане до 420° (реактор представлял собой стеклянную трубку диаметром 10 мм). При нитровании этана получены в качестве продуктов реакции нитрометан и нитроэтан; нитрование пропана дало уже четыре продукта: нитрометан, нитроэтан и в преобладающем количестве (65% общего выхода нитропарафинов) 1- и 2-нитропро-паны. При нитровании бутана основными продуктами реакции оказались 1- и 2-нитробутаны (77% общего выхода нитропарафинов); кроме того, получены 1-нитропропан, нитроэтан и

Ацетонитрил Бутиронитрил Нитрометан Нитроэтан 2-Нитропропан Нитробензол Формамид Диметилформамид Анилин 7,50 7,50 7,70 7,80 7,90 8,60 8,40 8,52 9,53 8,8 6,1 9,2 7,6 5,9 6,0 12,8 6,7 2,5 3,0 2,5 2,5 2,2 2,0 2,0 9,3 5,5 5,0

Небольшую, но синтетически очень полезную группу замещенных углеводородов образуют нитросоединения. Их обычно получают действием азотной кислоты на углеводороды. В результате нитрогруппа NO2 замещает один или несколько Н-атомов углеводорода. Нитроалканы — нитрометан и нитроэтан — используются как добавки к горючему при автомобильных гонках.

нитрометан нитроэтан

путем получают нитрометан, нитроэтан и фенилнитрометан. Особенно

Тернбал и Марон [1899J очищали нитрометан, нитроэтан и 2-нитропропан, предназначаемые для определения констант ионизации аци- и нитроформ. Индивидуальные нитропарафины тщательно очищали фракционированной перегонкой. Окислы азота и ВОДУ, которые могли присутствовать в препаратах, удаляли, обрабатывая их сначала мочевиной, а затем безводным сульфатом натрия и, в заключение, отделяя осушитель перегонкой препарата при низкой температуре.

Нитрометан, нитроэтан и нитропропан присоединяются к бен-зальацетону с образованием насыщенных питрокетонов 906г.

Нитрометан нитроэтан Нитросоединения ароматического Нитрования хлорбензола Нитрования нитрование Нитрования предельных Нитрования производных Нитрованием соответствующих Нитрование двуокисью Нагреванием хлористого