Главная --> Справочник терминов


Нитрования нафталина Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления.

При нитровании ароматических аминов часто получаются не питрамины, а С-ни-:; тропроизводные, образующиеся в результате нитровапия в ядро. Нитрампны получаются, Л как правило, лишь в тех случаях, когда г> исходном амипо в орто- или пара-положе- ^ няи имеются электроноанцепторпые заместители. Для нитрования используют дымя-," щую или 100%-ную азотную кис-юту как таковую или в смеси с ангидридом уксусной кислоты [177]. Не применяют для нитрования смеси азотной и серной кислот, так как •в присутствии сорной кислоты образующиеся нитрамипы перегруппировываются в ни-троариламиньг.

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом22. Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—только n-нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол.

Механическое смешивание кис ют при наличии соответствующей поверхности охлаждения внутри смесителя (например, змеевик или рубашка) является более производительным и более компактным (фиг. 16), поэтому оно применяется на всех заводах, где для нитрования используют заранее приготовленные кислотные смеси. Скорость

чаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа,

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,,

Для процессов нитрования используют аппаратуру из хро-моникелевых сталей, которые надежно работают длительное время при температурах до 60—90 °С. В условиях воздействия

Для процессов нитрования используют аппаратуру из хро-моникелевых сталей, которые надежно работают длительное время при температурах до 60—90 °С. В условиях воздействия

При нитровании вязких реакционных масс, например сульфо-кислот, использование внутренних змеевиков и охлаждающих элементов нецелесообразно, так как на них может происходить кристаллизация реакционной массы. В этом случае для проведения нитрования используют типовые сульфураторы с рубашкой и якорной мешалкой. В связи с тем что поверхность теплообмена -в этом случае мала, процесс ведут очень долго. Интенсивность перемешивания в данном случае играет меньшую роль, так как нитросуль-фопродукты и исходные сульфокислоты растворимы в нитрующей смеси и реакционная масса является гомогенной.

При непрерывном ведении процесса нитрования используют отстойники непрерывного действия, которые иногда называют «флорентийскими сосудами» (рис. 12). Эмульсию вводят в аппарат через штуцер, расположенный в средней его части. Высоту

4. Для нитрования нафталина используется нитрующая смесь состава 15 % азотной, 59,55 % серной кислот и 24,6 % воды. Сколько кг серной кислоты и какого содержания требуется для приготовления 800 кг нитрующей смеси, если имеется азотная кислота (d 1,5)? Сколько кг нафталина нужно ввести в реакцию, чтобы получить мононитропроизводное?

Дальнейшее нитрование нафталина ведется в несколько более жестких условиях и приводит к смеси, содержащей около 66 % 1,8- и 33 % 1,5-динитронафталинов наряду с небольшой примесью продуктов изомерного состава. Разделение изомеров может осуществляться кристаллизацией из органических растворителей, а также обработкой восстановителями (1,5-изомер восстанавливается легче, чем 1,8-) или сульфитами (1,8-изомер образует растворимые в воде сульфокислоты, а 1,5-изомер не вступает в реакцию). Продукты более глубокого нитрования нафталина в синтезе промежуточных продуктов не используются.

Нитронафталииы получаются при нитровании нафталина обычно в РИДС смесей различных изомеров, число которых увеличивается с увеличением степени нитрования. Практически возможная предельная степень нитрования нафталина серио-азотными смесями соответствует получению тетранитроиафталина. Косвенным путем получены пеита-н гекса-нитроиафталниы.

тять. что при нитровании в этих случаях используется только 50*/» окислов, вследствие чего метод для практики мало приемлем. При нитрования нафталина нитроз-ныын газами эти авторы получили высокие выходы ыононитронафталнна даже при низкой температуре. На основании этого они предложили применять нафталин для поглощения «хвостовых» газов из нитрациоиных установок с целью утилизации.

Известен еще ряд работ по нитрованию нафталина [155. 1561. которые в настоящее время представляют лишь научно-нсторичсскнй интерес. Отметим лишь исследования Оддо (157] по уточнению механизма нитрования нафталина и мононнтронаф-талииа, который вел нитрование путем первоначальной обработки нафталина азотной кислотой удельного веса 1.40 с последующим прибавлением при 40* концентрированной серной кислоты. Автор пришел к выводу, что полученные им при нитровании маслянистые продукты яв1яются комплексными сосдинсинями азотной кислоты и нафталина.

Получение м о н о н н т р о н а ф т а л и н а. Мононитронафталин получают путем нитрования нафталина серио-азотиыми смесями различного состава, но имеющими одинаковый фактор нитрующей активности (61—62% по Н^ЗОч). Перед нитрованием нафталин измельчают (или плавят) и предварительно смешивают с отработанной кислотой от предыдущей операции. Время слива регулируют скоростью отвода тепла с расчетом поддержания температуры 50—60°. В конце слива производят выдержку 1 час. Сепарируют продукт от отработанной кислоты в расплавленном состоянии.

Во время второй мировой войны в Германии [181] динитронафгалин получали в одну стадию путем нитрования нафталина кислотной смесью состава: 58,5% H2SO«; 22,2% HNCy. 19.3% Н2О. Смешение компонентов «обратное:». Температура во время смешения поддерживалась 31—38°, а в конце процесса 40—50°. По окончании массу охлаждали до 30° и спускали на фнльтр. Промывку вели вначале холодной (6 м3 на 1 т дннитронафталина), а затем горячей (12—14 м3) водой. Сушку производили при 70—80°. Выход сухого продукта состаапял 80% от теоретического.

Нафталин нитруется легче, чем бензол: для нитрования нафталина применяют обычно нитрующую смесь (азотная кислота 63%-ная, серная кислота 80%-ная) либо концентрированную азотную кислоту (52%), и реакцию проводят при комнатной температуре или при слабом нагревании. Основным продуктом реакции является а-нитронафталин (выход 90—95%) наряду с небольшим количеством (4—5%) р-нитро-нафталина*;

Ускоряющее действие азотнокислой ртути на процесс нитрования нафталина отмечали Энц и Пфистер [175], При йтом, по утверждению авторов, увеличивается выход 2,4-ди-житро-а-нафтода.

ли применить этот же подход для реакции нитрования нафталина.

[Блехта и Патек 67 нашли, что при нитровании толуола в присутствии азотнокислой ртути имеет место ускорение реакции, хотя выход О' и р-нитротолуолов остается таким же, как и без применения катализатора. Аналогичное явление наблюдается и при нитровании мононитроуглеводородов. Энц и Пфистерв8 также отмечают, что в присутствии азотнокислой ртути процесс нитрования нафталина значительно ускоряется.




Нитрования ароматического Нитрования непредельных Нитрования парафиновых Нитрования применяют Нитрования сульфирования Нитрование ароматического Нитрование метилового Нитрование нитрование Нитрование происходит

-
Яндекс.Метрика