|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нитрования предельных Подбирая условия, реакцию нитрования практически можно вести до любой из указанных в схеме стадий (домоно-, ди- или три-нитросоединений). Кривая АВ есть кривая кислотных смесей предельного состава. Кислотной смесью предельного состава называются смеси, при которых реакция нитрования практически не идет. Эта кривая аналогична кривым, полученным А. В. Сапожинковыы для нитратов целлюлозы. Влияние заместителей бензольного ядра указывает, что условия нитрования разных соединений должны быть различны. Прежде всего это отражается на составе применяемых кислотных смесей. По мерр введения в соединение групп, тормозящих нитрование, приходится применять более концентрированные кислотные смссн. Так, при нитровании толуола в моьоннтротолуол предельная концентрация серной кислоты должна быть не ниже 70—72%. при нитровании мононитротолуопа по динитротолуола — не ниже 80—82%, а при нитровании дннитротолу-oia не ниже 87—90%. При снижении концентрации серной кислоты ниже указанных пределов реакция нитрования практически не идет. Нитронафталииы получаются при нитровании нафталина обычно в РИДС смесей различных изомеров, число которых увеличивается с увеличением степени нитрования. Практически возможная предельная степень нитрования нафталина серио-азотными смесями соответствует получению тетранитроиафталина. Косвенным путем получены пеита-н гекса-нитроиафталниы. Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от Друга различными началь-ным$ концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрования практически не происходит. Реакция протекает с заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- При нитровании по Коновалову малоактивных углеводородов (например, диизоамила, циклогексана) при обыкновенной температуре отставания диффузионных процессов от реакции нитрования практически не наблюдается. В сйучае нитрования таких углеводородов, как, например, дифениййетан, это отставание становится весьма значительным, так "qrtto реакция происходит только в тонком слое на поверхности раздела слоя углеводорода и кислоты. Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от Друга различными начальными концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрования практически не происходит. Реакция протекает е заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- При нитровании по Коновалову малоактивных углеводородов (например, диизоамила, циклогексана) при обыкновенной температуре отставания диффузионных процессов от реакции нитрования практически не наблюдается. В сйучае нитрования таких углеводородов, как, например, дифенилйетан, это отставание становится весьма значительным, так *?то реакция происходит только в тонком слое на поверхности раздела слоя углеводорода и кислоты. Реакционная смесь является гетерогенной системой, поэтому процесс нитрования практически происходит только на границе двух фаз — кислотной и бензольной. Для успешного проведения реакции необходимо тщательное перемешивание, при этом происходит образование эмульсии, которая обеспечивает тесное соприкосновение реагентов. Реакционная смесь является гетерогенной системой, поэтому процесс нитрования практически происходит только на границе двух фаз — кислотной и бензольной. Для успешного проведения реакции необходимо тщательное перемешивание, при этом происходит образование эмульсии, которая обеспечивает тесное соприкосновение реагентов. При конденсации же со вторым бензольным ядром, т.е. при переходе к 1,2-нафтофуроксану, легкость нитрования практически не изменяется: Предельные углеводороды легко нитруются в газовой фазе при 150 — 175 °С двуокисью азота или парами азотной кислоты; при этом частично происходит и окисление. В настоящее время существуют промышленные установки для нитрования предельных углеводородов в газовой фазе. установил зависимость реакции нитрования от концентрации азотной кислоты и других условий. Марковдиков использовал реакцию нитрования предельных углеводородов для определения состава нефти по характеру нитропроизводных. работа дала возможность автору настоящей книги разработать оригинальный метод нитрования предельных углеводородов в газовой фазе посредством одновременного воздействия хлора и окислов азота [40]. Дальнейшее развитие, усовершенствование и техническое освоение методов нитрования предельных углеводородов, а также нитрование в газовой фазе относятся к актуальным вопросам современной прикладной химии. С. С. Наметкин [91 ] при исследовании нитрования предельных углеводородов слабой азотной кислотой обратил внимание на значение в этом процессе относительного количества азотной кислоты. Этот факт в отличие от концентрации азотной кислоты и температуры, влияющих на скорости реакции, определяет главным образом направление реакции, т. е. характер обра- Исходя из найденной им зависимости течения реакции нитрования предельных углеводородов от указанных факторов, С. С. Наметкин в дальнейшем успешно осуществил нитрование гексаметилена (гексавафтена) *. При проведении реакции под давлением посредством кипячения в грушевидной запаянной колбе равных объемов углеводорода и азотной кислоты уд. в. 1,3 Эти же авторы [42] еще в 1935 г, показали возможность нитрования парафиновых углеводородов окислами азота при низких температурах. В последнее время автором настоящей книги разработан оригинальный метод нитрования предельных углеводородов в газовой фазе посредством одновременного воздействия хлора и окислов азота. Пользуясь этим методом, удалось осуществить с хорошими результатами нитрование метана, который, как известно, нитруется азотной кислотой и окислами азота лишь при довольно высоких температурах с небольшим выходом нитропроизводных. Отсюда следует, что для нитрования предельных углеводородов необ- установил зависимость реакции нитрования от концентрации азотной кислоты и других условий. Марковников использовал реакцию нитрования предельных углеводородов для определения состава нефти по характеру нитропроизводных. работа дала возможность автору настоящей книги разработать оригинальный метод нитрования предельных углеводородов в газовой фазе посредством одновременного воздействия хлора и окислов азота [40]. Дальнейшее развитие, усовершенствование и техническое освоение методов нитрования предельных углеводородов, а также нитрование в газовой фазе относятся к актуальным вопросам современной прикладной химии.  Нитрования органических Нагревания выделение Нитрования различных Нитрование антрацена Нитрование хлорбензола Нитрование непредельных Нитрование парафиновых Нитрование проводилось Нитровании антрахинона |
- |
Навигация