|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нитрования применяют Нитрование азотной кислотой и окислами азота. Для нитрования применяется азотная кислота различных концентраций — от 65 до 100%; чаще всего применяются концентрированная 65%-ная азотная кислота (плотн. 1,4) состава НМ03-2Н2О, а также дымящая 94%-ная азотная кислота (плотн. 1,50), содержащая некоторое количество растворенной двуокиси азота. Для нитрования применяется также смесь концентрированной азотной кислоты с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Нитрование практически является необратимой реакцией. Для нитрования применяется азотная кислота различной концентрации, но всегда в количестве приблизительно на 50% большем, чем В первой стадии нитрования применяется кислотная смесь, приготовленная из азотной кислоты и второй отработанной кис юты. имеющая состав: 61—62% II2SO<; 18% I1NO3; 3% N2O3; 4% ннтропродукта и 12—13% П2О. Количество смеси на нитрование берут с расчетом 10%-ного избытка азотной кислоты. Для ароматического ряда выбор нитрующего агента определяется реакционной способностью нитруемого соединения в процессах электрофильного замещения. При этом всегда необходимо учиты-.Ьать, что нитрование сопровождается образованием воды, которая, разбавляя азотную кислоту, может привести к остановке реакции. Поэтому для нитрования применяется азотная кислота различной /концентрации: 95 ...98% (пл. 1,5 г/см3), 60. ..65% (пл. 1,4 г/см3), $0... 60%, а иногда даже 10%. Следует учитывать, что разбавленная азотная кислота в отличие от концентрированной действует на жубстрат в большей степени как окислитель. Во избежание влияния разбавления в реакционную среду в качестве водоотннмающе~ ?о средства добавляют концентрированную серную кислоту. Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся .первичную иди вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогруппу; например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моЛя азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка Для нитрования применяется азотная кислота различной концен- Этот способ нитрования применяется лишь в отдельных CJF/-чаях, например для превращения трифенилфосфата в г е к с а-нитротрифенилфосфат875. Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогруппу; например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся .первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогруппу; например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка Производство 2,4-динитро толуола из ^-нитротолуола. Нитруют р-нитротолуол, имеющий температуру затвердевания не ниже 48°. Для нитрования применяется такая кислотная смесь, чтобы отработанная кислота содержала около o В тех случаях, когда под действием нитрующей смеси происходит разрушение нитруемого соединения, для нитрования применяют смеси азотной кислоты или азотной и серной кислот с уксусным ангидридом или ледяной уксусной кислотой. Так нитруют весьма реакционноспособные ароматические или гетероциклические соединения. Для нитрования применяют кислотную смесь состава: 58—60% H2SO4; 30—32% HNO3 и 8—10% Н2О. Азотную кислоту на нитрование берут с избытком в 2%. В начале слива кислотной смеси к бензолу температура держится 10—20°, а к концу слива поднимается до 40—50°. Продолжите пыюсть слива зависит от интенсивности охлаждения. По окончании слива массу перемешивают в нитраторс при 60° в течение часа для полного завершения процесса. Сепарация продолжается час, при этом п нитробензоле остается около 1 % отработанной кислоты. Затем нитробензол промывают три-четыре раза водой, содовым раствором н снова водой. Выход продукта составляет %—98%. Поэтому для нитрования применяют преимущественно каменно угольный ксилол, содержащий наибольшее количество мета* и пара-нзо-мсров. Содержание других примесей ограничивается техническими требованиями, согласно которым ксилол должен иметь удельный вес 0,863±0,003, перегоняться в интервале температур 136,5—141,5°, причем не менее 95% ксилола должно перегоняться при изменении температуры не более чем на 4.5°. Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. Нитрование циклогсксана в жидкой фаас осуществляют ир! попытанном даи-чении, температуре ~ 200° С -и прсмс-ни контакт; 7- — 8 ч. Для нитрования применяют 35%-ную азотную кислоту Мольное соотношение циклогсксана и азотной кислоты колеблете! в различных процессах от 2 : 1 до В : 1. Дли снизывания поды, пыдслиющсйсн в процессе нитрования, применяют водоотнимающие вещее I па — серную кислоту, полифос-Аорныс кислоты, уксусиьга ангидрид, трсхфтористый бор. Серная кислота — наиболее доступное и дешевое вещество для этих целей. Она эффективно связывает поду и переводит азотную кислоту в акишпую нитрующую форму; это позволяет резко снизить расход азотной кислоты почти до теоретического. Единственным известным способом получения аминополи-стирола как в форме гранул, так и в виде порошка является восстановление я-нитрополистирола. Нитрование полистирола и восстановление n-нитрополистирола можно проводить различными методами. Для нитрования применяют как дымящую азотную кислоту, так и нитросмеси различного состава [1, 2]. разрушение нитруемого соединения, для нитрования применяют смеси Для введения нитрогруппы в органические соединения, т. с-для так называемого нитрования, применяют главным образом азотную кислоту. Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогрушш в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогрушш в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом  Нитрования парафиновых Нитрования применяют Нитрования сульфирования Нитрование ароматического Нитрование метилового Нитрование нитрование Нитрование происходит Нитрование разбавленной Нагреванием соответствующего |
- |
Навигация