|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нитрованием соответствующих Принципиальная схема нитрования углеводородов приводится на рис. 23. Исходный углеводород смешивается с рециркулирую-щим углеводородом, проходит испаритель и поступает в емкость с азотной кислотой, где при температуре 108° насыщается парами азотной кислоты до необходимого соотношения. Реакция нитрова- Рис. 23. Схема установки парофазного нитрования углеводородов. Принципиальная схема нитрования углеводородов приводится на рис. 23. Исходный углеводород смешивается с рециркулирую-щим углеводородом, проходит испаритель и поступает в емкость с азотной кислотой, где при температуре 108° насыщается парами азотной кислоты до необходимого соотношения. Реакция нитрова- Рис. 23. Схема установки парофазного нитрования углеводородов. Магистерская и докторская диссертации G. С. Наметкина посвящены изучению реакции нитрования углеводородов и исследованию с помощью этой реакции бициклических углеводородов. Большое значение приобрел способ нитрования углеводородов и их производных в паровой фазе. Особенно зто относится к алифатическим углеводородам. Некоторые парафины лучше нитруются в паровой фазе, чем в жидкой. Смесь эквимолекулярных количеств азотной кислоты, уксусного ангидрида и испытуемого вещества нагревали при температуре от 0 до 20°. Через определенные промежутки времени смесь оттитровывали раствором едкого натра. Относительную скорость нитрования различных соединений вычисляли по времени, в течение которого происходило одинаковое уменьшение кислотности, т. е. реагировало одно и то же количество азотной кислоты (при этом принимали в расчет и количество щелочи, пошедшее на титрование уксусного ангидрида). Опыты показали, что скорость нитрования углеводородов повышается в следующем порядке (скорость нитрования бензола принята за единицу): бензол (1)<м-ксилол (7)<мезитилен (25)<псевдо-кумол (28). Галоидные соединения могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию относительной скорости их нитрования: Рис. 1. Схейа нитрования углеводородов двуокисью азота в жидкой фазе Рис. 2. Схема нитрования углеводородов двуокисью азота в газообразной фазе: Рис, 3. Схема нитрования углеводородов двуокисьюазот& -• паровой фазе Рис. 4. Схема нитрования углеводородов двуокисью азота в жидкой фазе Нитрососдннения ароматического ряда получают нитрованием соответствующих соединении серно-азотиой кислотной смесью. Технический нитропродукт редко бывает чистым веществом. Обычно при его получении образуется смесь нескольких изомеров. Получают трннитроанизол н трннитрофенетол нитрованием соответствующих дннитропроизводных, которые в свою очередь получаются нз чннитрохлорбензола н соответствующего спирта в присутствии едкого натра [218]. Полинитроамины обычно получаются нитрованием соответствующих аминов, в которых нитрогруппа может замещать как водород, Алифатические первичные нитроамины быстро разлагаются концентрированными кислотами и вследствие этого не могут быть получены прямым нитрованием соответствующих аминов. Общий препаративный метод получения таких N-нитроаминов заключается в ацетилировании амина с последующим нитрованием полученного вторичного амида в нитроамид и разложением последнего щелочами с образованием соли нитроамина. Нитроамины получаются при осторожном подкислении их ео-пей [1]. 4-Нитро-2-диметиламинотолуол и 4-нитро-2-диэтиламино-толуол получают нитрованием соответствующих _ М,М-диал-кил-о-толуидинов смесью азотной и серной кислот ['. 2]. На-ми проверен этот способ" и уточнены условия реакции, выделения и очистки продуктов.- быть получены прямым нитрованием соответствующих гетероциклов, например, Алифатические первичные нитроамины быстро разлагаются концентрированными кислотами и вследствие этого не могут быть получены прямым нитрованием соответствующих аминов. Общий препаративный метод получения таких N-нитроаминов заключается в ацетилировании амина с последующим нитрованием полученного вторичного амида в нитроамид и разложением последнего щелочами с образованием соли нитроамина. Нитроамины получаются при осторожном подкислении их солей [1]. Диазотирование 3-аминопиридина в серной кислоте протекает, как и следовало ожидать, вполне аналогично диазотированию анилина; образовавшаяся соль диазония при нагревании с водой дает с хорошим выходом 3-оксипиридин. Поскольку 3-аминопиридин является менее доступным продуктом, чем пиридин-3-сульфокислота, в качестве препаративного 'метода синтеза 3-оксипиридина следует предпочитать щелочной плав пиридинеуль-фокислоты В общем получение оксипиридинов' путем взаимодействия аминопиридинов е азотистой кислотой можно признать удобным лишь-для тех аминов, которые легко доступны и получаются либо прямым аминированием, либо нитрованием соответствующих замещенных пиридинов с последующим Диазотирование 3-аминопиридина в серной кислоте протекает, как и следовало ожидать, вполне аналогично диазотированию анилина; образовавшаяся соль диазония при нагревании с водой дает с хорошим выходом 3-оксипиридин. Поскольку 3-аминопиридин является менее доступным продуктом, чем пиридин-3-сульфокислота, в качестве препаративного 'метода синтеза 3-оксипиридина следует предпочитать щелочной плав пиридинеуль-фокислоты В общем получение оксипиридинов' путем взаимодействия аминопиридинов е азотистой кислотой можно признать удобным лишь-для тех аминов, которые легко доступны и получаются либо прямым аминированием, либо нитрованием соответствующих замещенных пиридинов с последующим В табл. 5 приведены изомеры, реагирующие и не реагирующие с пяти-хлористым фосфором. Положение заместителей в изомерах некоторых из приведенных соединений к настоящему времени установлено: соединений 1 [11, с. 47, 72], 2 [И, с. 18] иЗ [11, с. 47, 72, 252]; изомеры соединений 4 и 5 получались бромированием и нитрованием соответствующих изомеров соединения 3. Алифатические первичные нитроамины быстро разлагаются концентрированными кислотами и вследствие этого не могут быть получены прямым нитрованием соответствующих аминов Общий препаративный метод получения таких N-нитроаминов заключается в ацетилировании амина с последующим нитрованием полученного вторичного амида в нитроамид и разложением последнего щелочами с образованием соли нитроамина Нитроамины получаются при осторожном подкислении их солей [1]  Нитрования производных Нитрованием соответствующих Нитрование двуокисью Нагреванием хлористого Нитрование осуществляется Нитрование протекает Нитрование сульфирование Нитровании бензойной Нитровании образуется |
- |
Навигация