|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нитрование метилового Нитрование хлористым нитрилам 459 III. Нитрование хлористым нитрилом Нитрование хлористым нитрилом Прайс и сотрудники [33] осуществляли следующим образом. К 0,2 моля ароматического соединения в 100 мл CS2 прибавляют 0,25 моля А1С1з при 0° и 0,25 моля хлористого нитрила. Перемешивают 1—2 часа при 0° и выдерживают при 20° до исчезновения хлористого нитрила. Выливают на лед и получают из бензола нитробензол с выходом 27—35% (без катализатора; после смешения всех компонентов кипятят 12 чае.). При действии катализатора HF или А1С13 и соотношении реагентов 0,5 моля бензола + 0,55 моля хлористого нитрила + 250 мл жидкого HF выход нитробензола достигает 70—89%. III. Нитрование хлористым нитрилом.. 459 16. Нитрование хлористым нитрилом.- . 311 16. Нитрование хлористым нитрилом III. Нитрование хлористым нитрилом Нитрование хлористым нитрилом Прайс и сотрудники [33] осуществляли следующим образом. К 0,2 моля ароматического соединения в 100 мл CS2 прибавляют 0,25 моля А1С1з при 0° и 0,25 моля хлористого нитрила. Перемешивают 1—2 часа при 0° и выдерживают при 20° до исчезновения хлористого нитрила. Выливают на лед и получают из бензола нитробензол с выходом 27—35% (без катализатора; после смешения всех компонентов кипятят 12 час.). При действии катализатора HF или А1С13 и соотношении реагентов 0,5 моля бензола + 0,55 моля хлористого нитрила + 250 мл жидкого HF выход нитробензола достигает 70—89%. III. Нитрование хлористым нитрилом.. 459 III Нитрование хлористым нитрилом Нитрование хлористым нитрилом Прайс и сотрудники [33] осуществляли следующим образом К 0,2 моля ароматического соединения в 100 мл СЗг прибавляют 0,25 моля А1С1з при 0° и 0,25 моля хлористого нитрила Перемешивают 1—2 часа при 0° и выдерживают при 20° до исчезновения хлористого нитрила Выливают на лед и получают из бензола нитробензол с выходом 27—35% (без катализатора, после смешения всех компонентов кипятят 12 час ) При действии катализатора HF или А1С13 и соотношении реагентов 0,5 моля бензола + 0,55 моля хлористого нитрила + 250 мл жидкого HF выход нитробензола достигает 70—89% III Нитрование хлористым нитрилом 459 Для получения аминов, которые не могут быть синтезированы восстановлением нитросоединений, иногда применяют перегруппировку Бекмана. Так, нитрование метилового эфира дегидроабиетиновой кислоты I (т. пл. 63 °С) даже в очень мягких условиях приводит к образованию ТОЛЬКО 6,8-ДИНИТропроизводного. Однако ацилирование по Фриделю—Крафтсу останавливается на стадии монозамещения, и получается почти исключительно 6-ацетопроизводное — метиловый эфир 6-ацетилдегидроабиетиновой кислоты II (т. пл. 134°С) наряду с 3—4% 8-изомера. Перегруппировка оксима этого кетона приводит с 88%-ным выходом к желаемому соединению ArNHCOCH3, выход изомера ArCONHCH3 составляет всего 4%, и, следовательно, 6-аминопроизвод-ное — метиловый эфир б-аминодегидроабиетиновой кислоты III (т. пл. 137 °С), образующееся после гидролиза соляной и уксусными кислотами, может быть получено с удовлетворительным общим выходом: 2. Нитрование метилового эфира бензойной кислоты протекает необычайно гладко; однако весьма важно поддерживать температуру в указанных выше пределах; в противном случае выход падает. При 50° получается 193 г твердого продукта, а при 70° выход падает до 130 г. Метиловый эфир л-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией л*-нитробензойной кислоты1; однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой2. Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <в-трихлор-л*-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты 3. 4. Нитрование метилового эфира бензойной кислоты (стр. 298) с последующим омылением приводит к более высокому выходу л-нитробензойной кислоты по сравнению с прямым нитрованием бензойной кислоты. Этот метод также предпочтительнее последнего, так как он свободен от неудобств, связанных с отделением мета-кислоты от небольшой примеси параизомера, также образующегося в последнем случае. 2. Нитрование метилового эфира бензойной кислоты протекает значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового 4. Нитрование метилового эфира бензойной кислоты (стр. 298) 2. Нитрование метилового эфира бензойной кислоты протекает значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового 4. Нитрование метилового эфира бензойной кислоты (стр. 298) Нитрование метилового эфира третбутйлметакрезола проводят смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом.  Нитрование ароматического Нитрование метилового Нитрование нитрование Нитрование происходит Нитрование разбавленной Нагреванием соответствующего Нитровании нитробензола Нитровании предельных Нитруемым соединением |
- |
Навигация