|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нитрование разбавленной 14. Пользуясь уравнением Гаммета, вычислите относительные скорости реакции нитрования этилбензола в мета- и пара-положения, если нитрование проводится в уксусной кислоте (25 °С, р—6,4). 17. Вычислите относительные скорости нитрования бромбензола, анизола и бензотрихлорида, если нитрование проводится в уксусном ангидриде (25°С, р —6,2). Скорость нитрования бензола принять за единицу. Почему скорость нитрования бромбензола меньше единицы? 4. Напишите уравнение реакции и рассчитайте содержание HjSC^ в отработанной кислоте при нитровании 32 кг о-хлорбензойной кислоты в 160 кг моногидрата нитрующей смесью, состоящей из 16 кг 80 %-ной азотной кислоты и 40 кг моногидрата. Нитрование проводится при низкой температуре. При нитровании диалкилариламинов одна из алькильных групп может заместиться нитрозо- или нитрогрутшой. Такое течение реакции наблюдается, если нитрование проводится в жестких условиях. углеводородов — метана и этана. Нитрование проводится примерно при что нитрование проводится в нейтральной или щелочной среде. Например, N-нитроморфолин [(1), т. пл. 54°1 получают с выходом 57—64% реакцией морфолина с 2 же А. н. И1; к реакционной смеси добавляют соляную кислоту, чтобы растворить непрореагировавший морфолин и побочный продукт (2), а соединение (1) извлекают хлористым метиленом. При нитровании других аминов, особенно в больших масштабах, в качестве растворителя для лучшего контроля температуры можно применить ацетонитрил. При нитровании диалкилариламинов одна из алькильных групп может заместиться нитрозо- или нитрогрутшой. Такое течение реакции наблюдается, если нитрование проводится в жестких условиях. При нитровании диалкилариламинов одна из алькильных групп может заместиться нитрозо- или нитрогруппой. Такое течение реакции наблюдается, если нитрование проводится в жестких условиях. что нитрование проводится в нейтральной или щелочной среде. Например, N-нитроморфолин [(1), т. пл. 54°1 получают с выходом 57—64% реакцией морфолина с 2 же А. н. И1; к реакционной смеси добавляют соляную кислоту, чтобы растворить непрореагировавший морфолин и побочный продукт (2), а соединение (1) извлекают хлористым метиленом. При нитровании других аминов, особенно в больших масштабах, в качестве растворителя для лучшего контроля температуры можно применить ацетонитрил. Определение в нитрометре можно производить только в тех случаях, когда нитрование проводится в концентрированной серной кислоте. Следует учитывать, что NO в нитрометре выделяют также азотистая и нитрозилсерная кислоты. Если, как это часто бывает, нитрование сопровождается явлениями окисления, то'образующаяся при это'м азотистая кислота определяется вместе с азотной. С другой стороны, пользуясь этим, можно при помощи нитрометра контролировать течение тех реакции диазотирования и нитрозирования, которые проводятся в концентрированной серной кислоте. Нитрование проводится в чанах из американской сосцы (пичпайн) емкостью около 2500 л. Они снабжены хорошим вытяжным устройством (см. рис, 56, стр. 334) и служат свыше года. Место, куда вдувают пар для нагревания, нужно защитить от струи пара доской, укрепленной деревянным болтом. Нитрование разбавленной азотной кислотой (уд. вес 1,4 и меньше), не содержащей катиона Гч'О/^,идет только в присутствии окислов азота путем взаимодействия ароматических соединений с различными формами двуокиси азота [107]. Такой тип нитрования А. И. Титов называет каталитическим [98. 105]. Молекулы азотной кис юты в этом случае служат источником двуокиси азота по схеме Таким образом, нитрование разбавленной азотной кислотой или окислами азота происходит по радикальному механизму и является цепной реакцией. Следует, однако, всегда иметь в виду, что по такому механизму реакция протекает лишь в случае применения энергичных нитрующих агентов: нитрование разбавленной азотной кислотой протекает по иному механизму (см. стр. 37). Естественно, что нитрование разбавленной азотной кислотой, в которой отсутствует нитроний-катион, протекает по иному механизму; считается, что в этом случае нитрующее действие оказывают окислы азота, а азотная кислота служит для их регенерации: Ароматические углеводороды, нитрование разбавленной азотной кислотой 238 Нитрат алюминия. A1(NO3)3-9H20 был применен для иитро-иання алищшдических углеводородов уже много лет назад (см. статью Наметкина [839]). По существу в данном случае происходит просто нитрование разбавленной азотной кислотой, так как алюминиевая соль частично гидролиууется уже при 73°, а при 140° полностью распадается на азотную кислоту и гидрат окаси алюминия. Из 100 мл циклогекеана и 240 г ннтрата при нагревании до 110—120° было получено более 56% нитроцпклогексана. Из метилциклогексана было получено даже 72% продуктов нитрования. 1. Нитрование разбавленной азотной кислотой.. 227 1. Нитрование разбавленной азотной кислотой 8. Нитрование разбавленной азотной кислотой сопровождается побочными реакциями окисления. М. И. Коновалов рассматривает эти реакции как процессы вторичного характера (действие азотной кислоты на первично образовавшиеся ни-тросоединения). В подтверждение своего взгляда М. И. Коновалов приводит следующие факты: Ароматические углеводороды, нитрование разбавленной азотной кислотой 238 концентрированной азотной кислотой или нитрующей смесью ведут при низкой температуре и интенсивном охлаждении реакционной массы, то нитрование разбавленной азотной кислотой (окислами азота) ведут при повышенной температуре с подогревом реакционной массы.  Нитрование парафиновых Нитрование проводилось Нитровании антрахинона Нитровании изооктана Нитровании парафинов Нитрованию ароматических Нагревание необходимо Нитрующим действием Низкокипящих растворителей |
- |
Навигация