Главная --> Справочник терминов


Нитровании антрахинона Водород и радикалы углеводородов могут при определенных условиях замещаться на галоиды и нитрогруппу NOa, что позволяет сравнительно легко превращать парафиновые углеводороды в реакционноспособные химические соединения. Указанные превращения используются в промышленности и называются соответственно галоидированием и нитрованием углеводородов. В качестве галоидирующего агента наиболее широко применяется хлор или его соединения. Хлорирование и нитрование углеводородов является основой промышленного синтеза спиртов, глицерина, каучука, растворителей и других продуктов.

Нитрование углеводородов заключается в замещении одного или нескольких атомов водорода или радикалов на нитрогрушгу:

144. Топчиев А. В. Нитрование углеводородов и других органических соединений. Изд. АН СССР, 1949.

Глава VIII. Нитрование углеводородов 126

В присутствии водяного пара при температуре 750—1000° происходит конверсия углеводородов с образованием синтез-газа (Н>2 + GO), являющегося сырьем для органического синтеза. Водород и радикалы углеводородов могут при определенных условиях замещаться на галоиды и цнтрогруппу NOz, что позволяет сравнительно легко превращать парафшювые углеводороды н реакционноспособпые химические соединения. Указанные превращения используются в промышленности и называются соответственно галоидпрованнем и нитрованием углеводородов. В качестве галоидирующсго агента наиболее широко применяется хлор или его соединения. Хлорирование и нитрование углеводородов является основой промышленного синтеза спиртов, глицерина, каучука, растворителей и других продуктов.

Нитрование углеводородов заключается в замещении одного или нескольких атомов водорода или радикалов на нитрогрушгу:

144. Топчиев А. В. Нитрование углеводородов и других органических соединений. Изд. АН СССР, 1949.

5. Пути дальнейшего использования продуктов хлорирования 124 Глава VIII. Нитрование углеводородов 126

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические нитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем нитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173) получаются преимущественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты.

Т1 Толстихов Г. А., Горяев М. И. Гляцирретовая кислота. Алма-Ата, Наука, 1966 Та' Топчиев А. В. Нитрование углеводородов и других органических соединении. Изд. 2-е. М., Изд-во АН СССР, 1966.

18. А. В. Топчиев. Нитрование углеводородов и других органических соединений. Изд. АН СССР. 1956. стр. 417—461.

2. Из изомерных динитроантрахинонов, образующихся при нитровании антрахинона, хуже всего растворяется в спирте 1,5-динитроантра-хинон.

Еще в 1906 г. обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (закисной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163]. Несколько позднее найдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола. Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOs)2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов. При дей-савии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол; для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие.

При нитровании антрахинона окислами азота в присутствии олеума, содержащего 5% 80s, Шааршмидт, Балъцер-кевич, Ганте получили нитропроизводное антрахинона [41].

анграхинона при нагревании мог идентифицировать только 1, 5- и 1,^3-ди-нитроаитрахиноны, а при большом избытке серной и азотной кислот и нагревании на водяной бане — 1, 2-, 1, 3-, 2, 6- и 1, 5-динитроантрахи-ноны. Бетгей и Кледн в тех же условиях не получили 1, 2- и 1, 3-динитро-антрахинонов и нашли в сыром продукте нитрования 37% — 1, 5-; 37%- 1, 8-; 4,2%— 1,7-; 3,6%- 1,6-; 6%-2, 6- и 4%— 2, 7-динитро-антрахинонов. Положение нитрогрунп в этих соединениях определялось (по немецкому патенту 77818) нагреванием сырого продукта нитрования с спиртовым раствором едкого натра. При этом получаются простые эфиры антраруфина, хризазина и вероятно 1, 3-диоксиантрахинона в57. Последний, так же как и 1-нитроантрахинон, получается в очень небольшом количестве. При нитровании антрахинона в концентрированной серной кислоте по немецкому патенту 167699 БИ получается смесь 1,5-, 1, 6-, 1, 7, 1,8-, 2,6- и 2,7-динитроантрахинонов Б69. Такая же смесь получается при нитровании антрацена разбавленной азотной кислотой. На 15 г антрацена берут смесь 500 см3 азотной кислоты уд. в. 1,4 и 2 500 см3 воды б60. По Копечни нитроантрахиноны получаются с хорошим выходом при действии кислоты Каро на аминоантрахиноны. В некоторых случаях продукт реакции кроме того обрабатывают раствором хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте. По этому способу получены 1-нитро-, 2-нитро-и 1-хлор-2-нитроантрахиноны из 1-амино-, 2-амино и 1-хлор-2-амино-антрахинона ?в1.

1,8-Диаминоантрахинон получается восстановлением 1,8-динитро-антрахинона сернистым натрием68S. При электровосстановлении 1,8-динитроантрахинона получается очень загрязненный продукт683, 561. 2,7-Диаминоантрахинон 585 получается восстановлением 2,7-динитроан-трахинона, образующегося при нитровании антрахинона разбавленной азотной кислотой.

Еще в 1906 г. обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (закисной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163]. Несколько позднее найдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола. Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOa)2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов. При действии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол; для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие.

При нитровании антрахинона окислами азота в присутствии олеума, содержащего 5% 80s, Шааршмидт, Бальцер-кевич, Ганте получили нитропроизводное антрахинона [41].

Еще в 1906 г обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (закисной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163] Несколько позднее найдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOa)2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов При действии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол, для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие

При нитровании антрахинона окислами азота в присутствии олеума, содержащего 5% 80s, Шааршмидт, Бальцер-кевич, Ганте получили нитропроизводное антрахинона [41]

Исследованиями Лауэра и Ода 2 при нитровании антрахинона в серной кислоте найдено, что максимум скорости нитрации антрахинона как азотной кислотой, так и калиевой селитрой лежит приблизительно при 89% H2S04. Теплоты активации нитрации азотной кислотой и калиевой селитрой в растворе серной кислоты с содержанием 87—95,6% H2S04 примерно одинаковы и равны приблизительно 21 650 кал; теплота же активации при нитрации в растворе моногидрата серной кислоты значительно ниже. Но константы действия нитрации в растворе серной кислоты с различным содержанием воды очень различаются между собой. На основании этих данных Лауэр и Ода объясняют различную скорость реакции нитрации влиянием концентрации серной кислоты на величину константы действия.




Нитрование протекает Нитрование сульфирование Нитровании бензойной Нитровании образуется Нитровании различных Нитруемого соединения Нитрующая способность Низкокипящих жидкостей Нодонорные заместители

-