|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нагреванием хлористого в) Получение этилового эфира коричной кислоты (82% нагреванием этилового эфира [5 -фенилглицидной кислоты с трифенил-фосфином при 125 — 178 °С в присутствии гидрохинона) [174]. Описанный выше метод в основном разработали Япп и Клин-геман2. Кроме того, ш-фенилгидразон метилглиоксаля был получен нагреванием фенилазоацетоуксусной кислоты при 170—180°7'8, а также нагреванием этилового эфира этой кислоты с раствором едкого натра в разбавленном этиловом спирте7'8. Этиловый эфир этоксиметиленмалоновой кислоты был получен нагреванием этилового эфира ортомуравьиной кислоты, этилового Ди-р-карбэтоксиэтилметиламин был получен действием этилового эфира р-бромпропионовой кислоты на хлористоводородную соль метиламина в присутствии окиси серебра1; действием метиламина на этиловый, эфир акриловой кислоты2; нагреванием этилового эфира р-хлорпропионовой кислоты, метиламина и бензола в автоклаве3. Данные выше указания основаны на методике Гугеверфа и Ван-Дорпа J с изменениями, которые внесли Хольм 2 и Хэль и Хонан 3. [3-Аланин был также получен действием бромноватистых солей на сукцинимид с последующим омылением получающейся [3-уреидопропионовой кислоты4; действием аммиака на р-иодпро-пионовую кислоту 5; омылением метилового эфира карбометокси-(3-аминопропионовой кислоты, полученной действием метилата натрия на сукцинбромимид 8; восстановлением [3-нитрозопропионовой кислоты7; нагреванием этилового эфира акриловой кислоты со спиртовым раствором аммиака 8; из сложного эфира сукцинилгли-цина через азид 9; действием жидкого аммиака на метиловый эфир акриловой кислоты 10 и восстановлением цианоуксусной кислоты u или ее этилового эфира с последующим омылением 12. й/-Аланин может быть получен: нагреванием этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты с концентрированным водным аммиаком при 100°а; обработкой а-бромпропионовой кислоты спиртовым или водным раствором аммиака3; каталитическим восстановлением раствора аммонийной соли пировиноградной кислоты в присутствии аммиака* или же оксима пировиноградной кислоты6; действием синильной кислоты на альдегид-аммиак 6; действием цианистого аммония и аммиака на ацетальдегид с последующим омылением щелочью7, а также метилированием этилового эфира бензиминомалоновой кислоты с последующим омылением и декарбоксилированием 8. Пропись, приведенная в разделе А, основана на видоизмененном методе с синильной кислотой и альдегид-аммиаком, разработанном Зелинским и Стадниковым 9. Имеется тщательное исследование метода получения аланина, исходя из цианистого аммония и ацетальдегида10. новой кислоты, полученной нагреванием этилового эфира бензили-денмалоновой кислоты с водным раствором цианистого калия8; действием цианистого калия на этиловый эфир бензилиденмалоновой кислоты и омылением продукта присоединения едким кали4; омылением соляной кислотой этилового эфира «,р-дициан-{3-фенил-пропионовой кислоты, полученного из натриевой соли циануксус- • ного эфира и нитрила миндальной кислоты 5; омылением продукта присоединения цианистоводородной кислоты к этиловому эфиру а-циан-р-фенилакршшвой кислоты 6. 2-Этоксихинолин был получен нагреванием этилового эфира 2-аминокоричной кислоты с концентрированным раствором хлористого цинка в спирте [2] при нагревании серебряной соли карбостирила с йодистым этилом в спиртовом растворе [3], а также при быстром нагревании 2-этоксихинолин-З-карбоновой кислоты [4]. Настоящая пропись разработана на основании работ Богерта, Мейя [5] и Остермеера [6]. ^/-Алании может быть получен: нагреванием этилового эфира новой кислоты, полученной нагреванием этилового эфира бензили- ^/-Алании может быть получен: нагреванием этилового эфира В этом разделе будут рассмотрены сульфокислоты, содержащие сульфогруппы в боковой цепи ароматических соединений. Бензольное кольцо сульфируется легче, чем большинство алифатических групп, и поэтому для получения арилалкилсульфокислот обычно служат методы^ не использующие реакцию прямого замещения. Толуол-со-сульфокислота [69 г, 119] наиболее легко получается из хлористого бензила и щелочной соли сернистой кислоты в щелочном растворе. Она приготовлена также нагреванием хлористого бензила с раствором гидросульфита натрия в присутствии цинковой пыли [120] окислением дибензилдисульфида азотной кислотой [121] и нагреванием метилбензилкетона с концентрированной серной кислотой [122]: -^•АгСНО). — Раньше в промышленности бензальдегид получали нагреванием хлористого бензила с водным раствором «итрата свинца или нитрата меди; от промежуточного образующегося эфира ArCH20N02 под действием оснований отщепляются элементы азотистой кислоты. Этим методом пользовались иногда для приготовления Бензиловый спирт можно получить нагреванием хлористого бензила с водным раствором карбоната калия27, нагреванием хлористого бензила с водой в присутствии свинцового гдета2* иди JB присутствии карбоната кальция29-31. Замещение хлора и брома иодом имеет большое значение. Такое замещение было осуществлено нагреванием хлористого или бромистого соединения с йодистым кальцием в запаянных трубках Э6; более удобно применение йодистого калия в метиловом спирте97. Изящный и простой способ получения йодистых соединений из хлористых или бромистых был разработан Ф и н-кельштейном98. Способ состоит во взаимодействии галоидного соединения с раствором йодистого натрия в ацетоне. Этот метод пригоден для получения большинства йодистых алкилов, а-иодкетонов, иодпроизводных жирных кислот, йодистого бен-.зила и его производных. Метод, конечно, непригоден в случае нереакционноспособного галоида, например ароматических галоид ояроизводных. Хлористый бензоилхолин был получен нагреванием хлористого холина с хлористым бензонлом14, а также действием триметил-амина на 2-хлорэтиловый, эфир бензойной кислоты15. л-Нитрофениларсиновая кислота была получена нагреванием хлористого jr-нитробензолдиазония с мышьяковистой кислотой в растворе соляной кислоты2; действием хлористого л-нитробензол-диазония на мышьяковистокислый натрий3; действием мышь-яковистокислого натрия на л-нитрофенилдиазотат натрия*; диа-зотированием л-нитроанилина в уксусной кислоте в присутствии хлористого мышьяка и однохлористой меди8; взаимодействием борофторида гс-нитробензолдиазония с мышьяковистым натрием в присутствии однохлористой меди6. нагреванием хлористого иодбензола с водным раствором гипо-хлорита натрия, к которому добавлено некоторое количество уксусной кислоты8; окислением иодбензола концентрированным раствором хлорной кислоты °. Гиппуровая кислота может быть получена из мочи травоядных животных 1; нагреванием бензамида с монохлоруксусной кислотой 2; нагреванием ангидрида бензойной кислоты с глицином 3; нагреванием бензойной кислоты с глицином1; нагреванием хлористого бензоила с серебряной солью глицина, суспендированной в бензоле &, или с глицином и окисью цинка 6 и действием хлористого бензоила на щелочной раствор глицина 7. п-Фторбензойная кислота была получена окислением л-фтор-толуола хромовой кислотой в слабой серной кислоте при 160°1; окислением я-фтортолуола псрманганатом калия 2; электролитическим окислением п-фтортолуола 3; нагреванием хлористого л-карб-оксифенилдиазония с дымящей фтористоводородной кислотой4; окислением л-фторбензальдегида 6; окислением п, п'-дифторстиль-бена перманганатом калия в; окислением 4,4'-дифторбифенила азотной кислотой' и окислением 4,4'-дифторбифенила хромовой кислотой 8. Описанный метод заимствован у Бальца и Шиманна9. Обзор методов получения приведен в одном из предыдущих сборников «Синтезов органических препаратов»'. л-Нитробен-зальдегид был получен с выходом 32% также нагреванием хлористого л-нитробензила с зу?ег-бутнлперекисыо калия2. Бензиловый спирт можно получить нагреванием хлористого бензи-  Наполненных эпоксидных Наполненных резиновых Наполненную кусочками Начинается энергичное Напоминает поведение Напряжений вследствие Напряжения практически Напряжения температуры Напряжения вследствие |
- |
Навигация