Термины, связанные с цементом. Нитровании образуется

Главная --> Справочник терминов

Нитровании образуется При нитровании нитрующей смесью, как правило, на 1 моль исходного вещества берут 0,97—1 моль азотной кислоты.

С другой стороны, конечно, применение нитрующей смеси недопустимо, & нитруемое вещество взаимодействует с серной кислотой, например омыляется : сульфируется. В таких случаях в качестве растворителей используют ледяную ук« ну к> кислоту, хлороформ, четыре хх лор истый углерод, хлористый метилен, бенг афпр ц даже такие реакци он неспособные растворители, как спирт и ацетон. Ангид; уксусной кислоты хорошо связывает воду и с смеси с ауотнои кислотой оказы^ почти такое же действие, как нитрующая смесь, но легко сам нитруется я поэт может применяться только при низких температурах*. Интересно, что как в а случае [93], так л при нитровании в ледлной уксусной кислоте [94] или в paccMai вагмом далее ацетЕ1Лнитр&те. соотношение орто- и пар а-замещенных ароматич&сн ядра может сильно отличаться от их соотношения при нитровании нитрующей смес В качестве растворителя при нитровании бензонигрыла с успехом употребляли ана рид трифторуксусной кислоты, в то время как в этих же условиях в нитрующей CV] почти половина &ТУГО нитрила омылилась Г95, 96].

Ароматические соединения нитруют концентрированной азотной кислотой, однако вода, образующаяся в результате реакции, разбавляет кислоту, что способствует протеканию побочных реакций окисления. Этим методом нитруют ксилол, «-цимол (при температуре —15°), псевдо-кумол и тетралин. В последнем случае при нитровании нитрующей смесью смолообразные побочные продукты не образуются. При нитровании нафталина азотной кислотой нитрогруппа преимущественно вступает в а-положение, однако образуется также небольшое количество и ?-изо-мера12.

.при нитровании нитрующей смесью играет более важную роль, чем растворитель и водуотнимающее средство.

Для соблюдения оптимального температурного режима реакции при нитровании нитрующей смесью прибегают не только к охлаждению реакционной массы, но также к медленному, порционному смешению нитрующей смеси и нитруемого соединения. Поскольку, как указывалось выше, нитрование является экзотермическим процессом и дополнительное тепло выделяется при поглощении выделяющейся воды серной кислотой, то обычно в начале процесса требуется охлаждение, а затем уже производят нагревание до темпера-

Этил-бис-(2,4-динитрофенилацетат) получают из диннтро-бромбензола и этилового эфира натрийацетоуксусной кнслоги [1], при взаимодействии натриймалонового эфира с динитро-бромбензолом [2] или динитрохлорбензолом [3], а также при нитровании нитрующей смесью дифенилуксусной кислоты [4].

При нитровании нитрующей смесью, как правило, на 1 моль ис-

заместитель: а) при нитровании нитрующей смесью; б) при бромировании?

кумол и тетралин. В последнем случае при нитровании нитрующей

При нитровании нитрующей смесью окисления ароматического кольца не наблюдается. В этом случае ртуть и ее соли лишь несколько ускоряют обычное нитрование.

+ H2S044 H20, HN03+H3P04, HN03-( 1,52) При нитровании нитрующей смес! варьировалось от 3,4 до 27%, количест и количество Н20 — от 5 до 16% Полу ч тпчались по выходу, содержанию азота, i та, а также по содержанию метоксильных i Так, при нитровании гидролизного лигнин личеством смеси HN03+H2S04 (1 2,5), со получен нитролигнин с наибольшим выходол Содержание общего азота в нем составляло 2,6% (табл I 3) Одновременно имело место

"~ Образование нитратных групп происходит при нитровании нитрующей смесью (HN03+H2S04), дымящей HN03, в том числе в среде СС14, смесью HN03+H3P04 и HN03 в среде (СН3СО)20 Гидроксильные группы лигнина не этерифицируются при нитро-

6. Молекулярная масса соединения 236. Его эмпирическая формула СзН2Вг. При нитровании образуется только одно соединение, содержащее нитрогруппу. Каково строение исходного вещества?

Что же касается нитробензола, то при его нитровании образуется почти исключительно л-динитробензол, а при бромирова-нии—лг-бромнитробензол:

Этил-а-иафтиловыйэфир Метил-^-нафтиловый эфир Зтил-^-иафтиловый эфир '^-Дииафтиловый эфир да-Динафтиловый эфир Дибензиловый эфир . . Метальдегид . 276 274 282 295 С и 72 37 105 ПС 1,064 (15715°) Избыток HNO3 при Оэ -* 2,4,5-трииитропроизводное, темп. пл. 15Э\ Запах померанцевых цветов. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизвод-ное, темп. пл. 128° Запах, напоминающий запах соответственного метилового эфира. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизводиое, темп. пл. 103°, наряду с некоторым количеством 6-нитро- и 8-ии-тро-этил-р-нафтилового эфира Оранжево-красный пикрат, темп. пл. 122° Возгоняется при нагревании

осадок растворяют в водном едком натре, осаждают уксусной кислотой и нерекристаллизовывают из спирта. Этот метод очень удобен для получения а-нитрл-р-нафтола и имеет по сравнению с непосредственным нитрованием р-нафтола то преимущество, что при нитровании образуется смесь различных продуктов 13S9. Таким же образом получается [3-нитро-а-нафтол. Для окисления 4-нитрозо-5-нитронафтола-1 в 4,5-динитронафтол луаше пользоваться железосинеродистым калием 13во.

Система 1-бензопирилия инертна к электрофильной атаке, даже направленной в карбоцикл. 2-Фенилзамещенное (7) (соль флави-лия) подвергается атаке, но только в фенильный заместитель; при его нитровании образуется лета-производное (57) (схема 37) [47].

Дибензоселенофен нитруется главным образом в положение 2 с образованием 2-нитродибензоселенофена (96), восстановление которого дает 2-аминобензоселенофен (97) [80]. При нитровании образуется также 4-нитродибензоселенофен (98) [81] (схема 56).

дифениламинов, индофенолов или других промежуточных продуктов с полисульфидом натрия, как предполагается, являются сложными производными фенотиазина. Трифендитиазины (230), аналогично трифендиоксазинам, получены с помощью последовательных реакций двух молекул о-аминотиофенола с галогенбензохиноном (схема 91), причем промежуточно образуется 1,2,4-тригалоген-фенотиазон-3 [33]. Метиленовый голубой и некоторые родственные соединения использовали для крашения хлопка по танниновой протраве, в ситценабивном производстве и как краску для гектографа. Метиленовый голубой используют также для окрашивания биологических препаратов, как окислительно-восстановительный индикатор и мягкий антисептик. При его нитровании образуется 4-нитропроизводное — краситель Метиленовый зеленый. Дальнейшее нитрование приводит к оливково-зеленому соединению, являющемуся 5,5-диоксидом и имеющему нитраминогруппу (образуется с одновременной потерей метильной группы); конечным продуктом является 3,7-ди(метилнитрамино)-2,4,6,8-тетранитрофенотиа-зиндиоксид-5,5, гидролиз которого щелочью дает 3,7-дигидро-кси-2,4,б,8-тетранитрофенотиазиндиоксид-5,5.

Реакции электрофильного замещения в хинолинах протекают преимущественно в бензольное ядро. Так, например, при нитровании образуется смесь 5- и 8-нитрохинолинов. Нуклеофилы, напротив, атакуют предпочтительно пиридиновое ядро. При действии сильных окислителей разрушается бензольное ядро и образуется хинолиновая (пири-дин-2,3-дикарбоновая) кислота.

Диизобутиловый эфир . 122 124 141 154 170 170 171 172 177 175 188 192 198 222 225 252 269 276 274 282 295 27 5 72 37 105 ПО 0,762 (15°) 0,7685 (20720°) 0,990 (2274°) 0,970 (15°/ 15°) 0,985 (15715°) 0,781 (15°Д5°) 0,985 (4°/4°) 0,984 (474°) 0,985 (15715°) 0,920 (2274°) 1,096 (14°/4°) 1,064 (15715°) Гидролизуется разбавленными кислотами При нитровании дает моно-ди- и тринитропроизводиые Гидролизуется разбавленными кислотами При нитровании дает моно-, ди- и тринитропроизводные Трииитропроизводиое,' темп, пл. 91°. Водный КМпО4— > от-метоксибензойиую кислоту Динитропроизводиое, темп, пл. 122°. СгО3 и H,SO4— > анисовую кислоту Запах герани Гидролизуется разбавленными кислотами Гидролизуется разбавленными кислотами 4-Ннтродифеииловый эфир, темп. пл. 61°; 4,4'-динитроди-феииловый эфир, темп. пл. 141° Образует пикрат краен, цвета Избыток НМО3 при 0° — » 2,4,5-трииитропроизводное, темп. пл. 159°i Запах померанцевых цветов. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизвод-ное, темп. пл. 128° Запдх, напоминающий запах соответственного метилового эфира. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизводиое, темп, пл. 103°, наряду с некоторым количеством 6-нитро- и 8-ии-тро-этил-р-нафтилового эфира Оранжево-красный пикрат, темп. пл. 122° Возгоняется при нагревании Возгоняется около 160° Возгоняется при нагревании

Электрофильные реагенты атакуют гетероциклическое кольцо бензо-1,4-дитиадиена. Так, при нитровании образуется единственный продукт реакции— 2-нитропроизводное. Взаимодействие с N-метилформанилидом дает 2-альдегид.

Зтил-^-иафтиловый эфир '^-Дииафтиловый эфир аа-Динафтиловый эфир Дибензиловый эфир . . Метальдегид .. 282 295 37 105 ПО — — При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизвод-ное, темп. пл. 128° Запад, напоминающий запах соответственного метилового эфира. При осторожном нитровании образуется 1-нитропроизводиое, темп, пл. 103°, наряду с некоторым количеством 6-нитро- и 8-ии-тро-этил-р-нафтилового эфира Оранжево-красный пикрат, темп. пл. 122° I Возгоняется при нагревании

Нитровании антрахинона Нитровании изооктана Нитровании парафинов Нитрованию ароматических Нагревание необходимо Нитрующим действием Низкокипящих растворителей Номенклатура получение Нормальный потенциал