|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нитровании парафинов В качестве сырья для промышленных установок используется главным образом пропан. Объясняется это тем, что при его нитровании образуются все четыре нитропарафина, применяемые в промышленности: нитропропан, нитроэтан, 1-нитропропан и 2-нитро-пропан. В качестве сырья для промышленных установок используется главным образом пропан, Объясняется это тем, что при его нитровании образуются все четыре нитронарафипа, применяемые в промышленности: нитронропан, нитроэтап, 1-питропропан и 2-нитро-нропаи. При нитровании образуются ароматические нитросоедине-ния ArNO2. 4. При нарофазном нитровании образуются исключительно мононитропарафины, причем преобладают первичные нитро-производные. С повышением температуры выход первичных 4. При парофазном нитровании образуются исключительно мононитропарафины, причем преобладают первичные нитро-производные. С повышением температуры выход первичных Нитрование Г>]-метилхинолона-2 происходит в ожидаемом направлении. Поскольку это амид, то наблюдается ориентация в положение 6 и образуется 6-нитро-М-метилхинолон-2. При дальнейшем нитровании образуются ди-,и тринитропроизводные, структура которых не была установлена [844]. Производные фенантридона также отличаются прочностью ядра. При нитровании образуются два мононитросоединения (т. пл. 253° и 370°); строение этих веществ не установлено, и можно только сказать, что они не являются 2-или 7-°соединениями [93].Описаны 2-нитро-(т. пл. 349°, желтый), 3-нитро-[51] (т. пл. 350°, красный) и 7-нитро- (т. пл. 293°, желтый) фенантридоны, а также 2,7-динитрс4енантридон (т. пл. 340°). Восстановление 7-нитрофенантридона в 7-аминосседанение, кристаллизующееся в виде бледножелтых игл (т. пл, 320°), было проведено четырьмя различными методами [100], причем ни водном случае не была затронута лактамная группа. 3-Бромфенантридон кристаллизуется из нитробензола в виде желтых игл (т. пл. 302°). 2- и 7-Оксифенантри-доны алкилируются в разбавленных растворах щелочей по методу Шоттен— Баумана в соответствующие метоксисоединения; в концентрированных щелочах в реакцию вступает и лактамная группа [51]. Галогене-, нитро- и мето-ксипроизводные фенантридона превращаются при действии галогенных соединений фосфора в соответствующие 9-галогенфенантридоны. 5,6,7,8-Тетра-гидрсфенантридон (XXXII) кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты в виде бесцветных призм (т. пл. 273°). Нитрование Г>]-метилхинолона-2 происходит в ожидаемом направлении. Поскольку это амид, то наблюдается ориентация в положение 6 и образуется 6-нитро-М-метилхинолон-2. При дальнейшем нитровании образуются ди-,и тринитропроизводные, структура которых не была установлена [844]. Производные фенантридона также отличаются прочностью ядра. При нитровании образуются два мононитросоединения (т. пл. 253° и 370°); строение этих веществ не установлено, и можно только сказать, что они не являются 2-или 7-°соединениями [93].Описаны 2-нитро-(т. пл. 349°, желтый), 3-нитро-[51] (т. пл. 350°, красный) и 7-нитро- (т. пл. 293°, желтый) фенантридоны, а также 2,7-динитрс4енантридон (т. пл. 340°). Восстановление 7-нитрофенантридона в 7-аминосседанение, кристаллизующееся в виде бледножелтых игл (т. пл, 320°), было проведено четырьмя различными методами [100], причем ни водном случае не была затронута лактамная группа. 3-Бромфенантридон кристаллизуется из нитробензола в виде желтых игл (т. пл. 302°). 2- и 7-Оксифенантри-доны алкилируются в разбавленных растворах щелочей по методу Шоттен— Баумана в соответствующие метоксисоединения; в концентрированных щелочах в реакцию вступает и лактамная группа [51]. Галогене-, нитро- и мето-ксипроизводные фенантридона превращаются при действии галогенных соединений фосфора в соответствующие 9-галогенфенантридоны. 5,6,7,8-Тетра-гидрсфенантридон (XXXII) кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты в виде бесцветных призм (т. пл. 273°). В некоторых случаях в нитраторе размещают несколько змее-в/иков, концентрически вставленных друг в друга. Это уменьшает полезную емкость нитратора, но позволяет проводить процесс с большей скоростью. Если при нитровании образуются взрывчатые вещества, то нитратор оборудуется нижним люком или патрубком большого- сечения для аварийного сброса нитромассы. 4 При парофазном нитровании образуются исключительно мононитропарафины, причем преобладают первичные нитро-производные С повышением температуры выход первичных При нитровании парафинов азотным ангидридом при температуре ниже 0° образуются алкилнитраты (основной продукт), нитроалканы и карбоновые кислоты [44]. Нитрование парафинов и других алифатических соединений обычно производится не концентрированной, а разбавленной азотной кислотой. Это объясняется тем, что с концентрировар>-ной азотной кислотой нитрование парафиновых углеводородов происходят менее гладко, а в основном протекают окислительные процессу. Смесь еернрй и азотной кислот, которая применяется для нитрования ароматических соединений, непригодна при нитровании парафинов, так как первичные нитропарафины быстро гидролизуются горячей серной кислотой, а вторичные и третичные изомеры осмоляются. (при нитровании парафинов и в большем количестве при нитровании полиметиленов). исходных углеводородов, от целевых пролуктоп и нитруЮ[Це агента. В паровой фазе нитруют главным образом шшиие ЛЕ[, С фины. Ниже приводятся технологические параметры4"7 прцц^ парофазного нитровании парафинов С( — С4 при использовани* в качестве нитрующего агента. П1Ч"О3 и МО2: 1 А, И. Титов установил, что действующим агентом при нитровании парафинов нкляетсн не сама азотная кислота, а образующаяся из последней дву-«жнсь азота. Нитрование зтих соединений идет, таким образом, по ctem;i При нитровании парафинов азотным ангидридом при температуре ниже 0° образуются алкилнитраты (основной продукт), нитроалканы и карбоновые кислоты [44]. Нитрование парафинов и других алифатических соединений Обычно производится не концентрированной, а разбавленной азотной кислотой. Это объясняется тем, что с концентрирован^-ной азотной кислотой нитрорание парафиновых углеводородов происходит менее гладко, а в основном протекают окислительные процессы. Смесь серной и азотной кислот, которая применяется для нитрования ароматических соединений, непригодна при нитровании парафинов, так как первичные нитропарафины быстро гидролизуются горячей серной кислотой, а вторичные и третичные изомеры осмоляются. « Изучая действие дымящей азотной кислоты уд. в. 1,52 на парафины и нафтены, В. В. Марковников [85] установил, что IfaoTHafl кислота этой концентрации действует медленно на формальные парафины и очень энергично на парафины, со-«цержащие группу-^>СН. Азотная кислота уд. в. 1,52 реагирует относительно быстро с пента- и гексаметиленом и очень (]быстро — с замещенными циклическими углеводородами, на-Шример с гомологами циклопентана. При обработке азотной даслотой этой концентрации циклических и алифатических Предельных углеводородов получены лишь незначительнее ко-ЦИичества полинитросоединений; основными же продуктами ре-1йкции оказались продукты окисления: С02, летучие жирные кислоты (при нитровании парафинов), двухосновные кислоты (при нитровании парафинов и в большем количестве при нитровании полиметиленов). Как уже упоминалось выше, при нитровании парафинов и яафтенов, содержащих третичный атом водорода, основный* продуктом реакции является третиадоф нитросоединение. Большинство бициклических углеводородов содержит третичный атом водорода, стоящий у атома углерода, общего обоим циклам системы. Исследования С. С. Наметкина показали, что при нитровании слйбой азотной кислотой бициклических углеводородов, состоящих из двух сочлененных пятичленныж циклов f эти атомы водорода никогда tie замещаются на нитрогруппу. Третичные нитросоединения мОгут быть получены только ив-углеводорода, содержащего группу > СН — СН3. Например,, При нитровании изоборнилана [99] был получен 2-нитроизобор-нилан следующего строения: ; ; 1. При нитровании парафинов азотная кислота не проявляет самостоятельного химического действия, но служит лишь источником возникновения и регенерации окислов азота-  Нагреванием соответствующего Нитровании нитробензола Нитровании предельных Нитруемым соединением Нитруемому соединению Низкокипящего петролейного Низкокипящим компонентом Номенклатуру органических Нормальные углеводороды |
- |
Навигация