Термины, связанные с цементом. Низкокипящего петролейного

Главная --> Справочник терминов

Низкокипящего петролейного Пусть имеем полную простую ректификационную колонну, в которой следует разделить бинарную систему F на верхний продукт Д, состоящий из легколетучего компонента, и нижний продукт W, состоящий из тяжелолетучего компонента (рис. 35). Пусть XF, хд, xw — соответственно составы питания, дистиллята (верхний продукт) и остатка (нижний продукт) в молярных долях легколетучего (низкокипящего) компонента.

Известно, что кипение жидкости происходит, если сумма парциальных давлений насыщенного пара воды и вещества будет равна атмосферному давлению. Поэтому, используя перегонку с водяным паром, можно перегонять вещества при температуре, которая значительно ниже температуры кипения самого низкокипящего компонента. Во время перегонки температура кипения остается постоянной, пока не перегонится одна из жидкостей. Затем температура кипения повышается до значения, соответствующего температуре кипения остающейся в колбе жидкости (например, воды). Образующийся при перегонке пар содержит все компоненты смеси в объемном соотношении, пропорциональном парциальному давлению каждой жидкости, входящей в состав, смеси.

где х — молярная концентрация низкокипящего компонента в растворе; у — молярная концентрация этого же вещества в парах (обе величины находятся опытным путем).

0 0,2 0,i* 0,6 0,8 1,0 Мольная дот низкокипящего компонента 6 жиЗкой фазе

Таким образом, суммарная упругость паров такой смеси больше упругости паров каждого отдельного компонента, и температура кипения смеси всегда ниже температуры кипения самого низкокипящего компонента,

екая температура которой будет всегда выше критической температуры самого низкокипящего компонента и ниже критической температуры высококипящих компонентов. Критическая температура смеси газов может быть определена суммированием произведений абсолютных критических температур отдельных компонентов, составляющих смесь, на их молярную концентрацию. Так же определяется и критическое давление. Подсчитанные таким путем температура и давление получили название средне-критических.

Приведенные определения критических параметров годны для индивидуальных газов. Технические газы в большинстве случаев представляют собой сложные смеси, критическая температура которых будет всегда выше критической температуры самого низкокипящего компонента и ниже критической температуры высококипящего компонента.

Для низкокипящего компонента в смеси

В простейшем случае образовавшаяся вода связывается прибавленной в качестве катализатора кислотой (серная кислота, хлористый водород). В случае неустойчивых соединений лучше удалять воду азеотропной отгонкой, поскольку при этом можно довольствоваться меньшими количествами (и к тому же менее активного) катализатора. Выбор растворителя, с которым отгоняется вода, производят с учетом температуры кипения самого низкокипящего компонента реакционной смеси. Для получения этиловых, а также пропиловых эфиров пригодны хлороформ или че-тыреххлористый углерод1). Высшие спирты, начиная с бутилового,

Суммарная упругость паров р над гетерогенной смесью определяется просто суммой упругостей паров отдельных компонентов, Таким образом, суммарная упругость паров смеси больше упругости паров каждого отдельного компонента и температура кипения такой смеси всегда ниже температуры кипения наиболее низкокипящего компонента.

Перегонка широко применяется для очистки и выделения органических соединений. Перегонке подвергаются ие только жидкие, но и твердые вещества (термически устойчивые). При разгонке смеси жидкостей, отличающихся по температурам кипения, образующаяся паровая фаза содержит большее количество низкокипящего компонента, чем жидкая фаза. При конденсации этого пара в приемнике собирается жидкость, обогащенная низкокипящей фракцией.

1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой и отводной трубкой, соединенной с приемником, помещают 150г едкого кали в виде гранул и очень небольшое количество пикриновой кислоты. Создают в аппарате вакуум (остаточное давление 12 мм) и нагревают колбу до 225°; после того, как от едкого кали отгонится вода, вводят по каплям 54,5 г р-(2-метоксифенил)этилового спирта со скоростью 15—20 капель в 1 мин. К дистилляту прибавляют 100 мл низкокипящего петролейного эфира, отделяют воду и отгоняют растворитель. Перегонкой выделяют 33,3 г очень чистого 2-метоксистирола; выход равен 69,4% от теорет. [2].

4,4'-Д и-(а-оксиэтил)дифенилметан. Раствор 210 г 4,4'-диацетилдифенилметана в 1500 мл спирта обрабатывают никелем Ренея и затем гидрируют над свежим катализатором при 75° и давлении 112 атм. Продукт реакции фильтруют, фильтрат упаривают и получают 200 г неочищенного 4,4'-ди-(а-оксиэтил)дифенилметана. Двухкратной перекристаллизацией из смеси низкокипящего петролейного эфира и бензола (1 : 2) получают вещество с т. пл. 85 — 86°. Для получения 4,4'-дивинилдифенилметана используют неочищенный 4,4'-ди-(а-оксиэтил)дифенилметан 12].

а,а-Диниридил. В автоклаве со стеклянным вкладышем емкостью 750 мл нагревают 165 з пиридина и 135 г сублимированного FeCI3 в течение 4 ч при 320—340° С. Темно-красный реакционный продукт, который не должен выглядеть как обугленная масса, грубо размельчают, сшшнвяют с водой, доводят концентрированным раствором щелочи до сильпощелочной реакции и перегоняют с перегретым водяным паром. Перегонку продолжают до тех лор, пока дистиллят не будет давать с FeCls только очень слабое красное окрашивание, что длится довольно долго. Дистиллят подкисляют концентрированной H.,SOt и концентрируют до объема 500 мл. После охлаждения и подгцелачиввния выделяется в виде масла основное количество дипиридила вместе о непроре-агировавпшм пиридином. Это масло сушат над КОНГ а продут из водного слоя экстрагируют эфиром. Экстракт также сушат над КОН, объединяют с основным количеством и фракционируют. Фракция, перегоняющаяся при 265—280° С, быстро затвердевает. Ее Отжимают на пористой пластнцке. Для очистки продукт перекристаллизовывагот из низкокипящего петролейного эфира с животным углем. При сильном охлаждении осаждается дигшридил в виде бесцветных, кристаллов; т. пл. 71—72° С. Из маточного раствора выделяют дополнительное количество практически чистого продукта.

9 г бензальгидразнна диспергируют в 50 мл низкокипящего петролейного эфира и встряхивают с 15 г желтой окиси ртути при охлаждении Когда вся окись ртути прореагирует, красновато-коричневый эфирный раствор декантируют и большую часть эфира удаляют в вакууме при 0° Для очистки фенилдиазометан перегоняют

с отсасыванием и сушат. В результате перекристаллизации из смеси 600 мл низкокипящего петролейного эфира (т. кип. 30—60°) и 435 мл более высококипящей фракции того же растворителя (т. кип. 60—70°) получают 54—61 г 2-метоксидифенилового эфира с т. пл. 77—78°. По приведенной методике были получены также и другие 2-метоксидифениловые эфиры (примечание 5).

рекомендуется держать вещество в темной склянке; кроме того, более стабильны ггерскристаллизованные препараты. Для перекристаллизации лучше всего растворить вещество в кипящем эфире (1 мл эфира на 1 г вещества), прибавить к раствору равный объем низкокипящего петролейного эфира (технического пентана) и в течение ночи охлаждать раствор в холодильнике. Для перекристаллизации можно воспользоваться также и другими растворителями (бензолом, четыреххлористьш углеродом, хлороформом), но максимальная температура при этом не должна превышать 45°.

Колбу оборудуют для перегонки с водяным паром и отгоняют 700 — 800 ял дистиллата. Дистиллат переливают в 1 -литровую делительную воронку и прибавляют 55 г хлористого натрия, при этом смесь расслаивается, нижний водный слой сливают. Органический слой сушат 25 г безводного сернокислого магния в течение 6 — 10 час, время от времени перемешивая его. Раствор фильтруют и осушитель промывают двумя порциями по 50 мл низкокипящего петролейного эфира. Фильтраты соединяют, выпаривают и перегоняют на небольшой колонке с насыпной насадкой; получают 190 — 205 г (76 — 82% теоретич.) 2, 2, 5, 5-тетраме-тилтетрагидро-3-кетофурана; т. кип. 149 — 151°, л® 1,4180.

Прибор собирают на шлифах. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической стеклянной мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, 'помещают 30,0 г (0,140 моля) 2-метилдодекановой кислоты (примечание 2) и 13,7 мл (0,144 моля) трехбромистого фосфора (примечание 3). Начинают перемешивание и из капельной воронки медленно приливают 14,6 мл (0,284 моля) сухого брома (примечание 4) до тех пор, пока реакционная смесь не перестанет обесцвечиваться и будет окрашиваться бромом. Эта стадия прибавления брома занимает около 10 мин. (примечание 5). Оставшееся количество брома прибавляют сразу, после чего колбу нагревают в течение 1,5 часа в бане, температуру которой поддерживают при 85—90° (примечание 6). Затем добавляют еще 3,6 мл (0,07 моля) брома и нагревание при 85—90° продолжают еще 18 час. После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в литровую делительную йоронку, содержащую 150 мл воды и 200 г измельченного льда. Колбу ополаскивают 150 мл бензола, которые выливают в ту же делительную воронку. Содержимое воронки сильно взбалтывают 10 мин., в течение которых большая часть льда тает, и органическая фаза, которая сперва была тяжелее воды, теперь образует верхний слой. Водный слой отделяют и промывают 100 мл бензола, органический слой энергично взбалтывают со второй порцией ледяной воды объемом 200 мл. Промывные воды также взбалтывают со 100 мл бензола, а затем отбрасывают. Соединенные бензольные вытяжки фильтруют через слой безводного сернокислого натрия, чтобы удалить взвешенную в них воду, затем бензол и оставшийся бром отгоняют при пониженном давлении (водоструйный насос) при температуре бани 70° или несколько более низкой (примечание 7). Неочищенный бромзамещенный бромангидрид кислоты медленно прибавляют при комнатной температуре к раствору 13,7 г (0,35 г-атома) металлического калия (примечание 1) в 300 мл сухого грег-бутилового спирта (примечание 1), находящемуся в хорошо высушенной литровой колбе, снабженной обратным холодильником, который защищен хлор-кальциевой трубкой от влаги воздуха. Полученную суспензию нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и разбавляют тройным по объему количеством воды. Смесь, содержащую нерастворимый грст-бутиловый эфир 2-метилендодека-новой кислоты, экстрагируют двумя порциями по 100 мл низкокипящего петролейного эфира (примечания 8 и 9). Эти вытяжки •соединяют, промывают водой и фильтруют через слой кальцинированной соды прямо в перегонную колбу, которая нагревается на бане, так что растворитель сразу отгоняется. Затем оставшийся трег-бутиловый эфир 2-метилендодекановой кислоты

грег-Бутиловый эфир 2-метилендодекянозой кислоты гидро-лизуют путем нагревания с обратным холодильником в течение б час. с раствором едкого кали в этиловом спирте; на каждые 10 г (0,037 моля) сложного эфира берут 40 мл 95%-ного этилового спирта и'3,7 г (0,056 моля) 85%-ного едкого кали. Гид-ролизуемую смесь охлаждают, разбавляют тройным объемом воды и экстрагируют двумя порциями петролейного эфира по 100 мл, который отбрасывают. Водную фазу подкисляют по конго красному 5 н. серной кислотой и 2-метилендодекановую кислоту экстрагируют двумя порциями по 150 мл низкокипящего петролейного эфира (примечание 8). Эти вытяжки соединяют и промывают тремя порциями воды по 100 мл для полного удаления грег-бутилового спирта, после чего сушат путем фильтрования через слой безводного сернокислого натрия. Растворитель отгоняют, приливая раствор из капельной воронки в нагретую перегонную колбу, и кислоту быстро перегоняют из колбы Клайзена (примечание 13). 2-Метилендодекановая кислота, содержащая менее 5% 2-метил-2-додеценовой кислоты, имеет т. кип. 149—15Г/1.7 мм, т. пл. около 32°, Хмакс_ 209 мц, е 7800 (в гексане) (примечание 14). Выход составляет 10,5—12 г (35—41%, считая на 2-метилдодекановую кислоту), не считая кислоты, выделенной при подкислении смеси, полученной после отщепления галоидоводородной кислоты (примечание 9).

4. Чистый образец 2,5,7-триметнл-8-ацетоксихннолииа с т, пл. 64— 64,5° был приготовлен перекристаллизацией из низкокипящего петролейного эфира (т. кип. 35—50°) и проанализирован.

В трехгорлую колбу на шлифах емкостью 25 мл, снабженную мешалкой с затвором КПГ, термометром и обратным холодильником, защищенным трубкой с безводным едким кали, помещают 0,5 г (0,0033 М) 2-метил-5-н-бутилпиридина, 0,56 г (0,005 М) двуокиси селена и 5 мл пиридина (см. примечание 1). Смесь нагревают на масляной бане до температуры кипения пиридина и перемешивают в течение 4 часов (см. примечание 2). Затем содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре № 4 осадок селена, который тщательно промывают горячей водой до объема около 15 — 20 мл. Фильтрат и промывные воды объединяют п перегоняют с водяным паром до тех пор, пока tie отгоиится весь пиридин и непрореагировавший 2-метил-5-н-бутилпиридип (70 мл дистиллата). Остаток в перегонной колбе (см. примечание 3) переносят в прибор для непрерывной экстракции из жидкости и экстрагируют эфиром в течение 24 часов (см. примечание 4). Эфирный экстракт упаривают, добавляют 50 мл бензола и кипятят с насадкой для водо-отделения (насадка Дина- -Старка) в течение 1—2 часов. Бензол упаривают под небольшим вакуумом на водяной бане досуха и остаток перекристаллизовывают из низкокипящего петролейного эфира или к. гептана. Получают 0,26 г (43%) 5-н-бутил-2-пиридинкарбоновой кислоты с т. пл. 96 — 98°. После перекристаллизации из петролейного эфира и сублимации D вакууме диффузионного насоса (0,1 — 0,01 мм) при температуре 80 — 90° получают фузариновую кислоту с т. пл. 100 — 101° (испр.).

Нитруемым соединением Нитруемому соединению Низкокипящего петролейного Низкокипящим компонентом Номенклатуру органических Нормальные углеводороды Нормальное функционирование Нормального функционирования Нагревание прерывают